Tarea 6 Ecuación de Wagner

Tarea 1 unidad III

Fisicoquímica III

Liliana Grisel Tlahuechtl Sánchez 201913558

Wagner utilizó un elaborado método estadístico para desarrollar una ecuación para representar el comportamiento de la presión de vapor del nitrógeno y el argón en todo el rango de temperatura para el que se dispuso de datos experimentales. En este método, el tanto los términos reales como sus coeficientes eran variables; es decir, una superfluidad de términos estaba disponible y los más significativos se eligieron de acuerdo con los criterios estadísticos. La ecuación resultante es

𝑃𝑣𝑝𝑟 es la presión de vapor reducida, Tr es la temperatura reducida y 𝜏 es 1-Tr. Sin embargo, dado que la ecuación anterior se presentó por primera vez, se ha preferido la siguiente forma:

Ambas Ecs. pueden representar el comportamiento de la presión de vapor de la mayoría sustancias en toda la gama de líquidos. Se han presentado varias formas de la ecuación de Wagner que emplean un quinto término; para algunas sustancias, p. ej. agua, oxígeno, este quinto término puede estar justificado. Sin embargo, Ambrose señala que, excepto en tales casos, un quinto término no puede justificarse y no es necesario. Las constantes de la primera ecuación han sido proporcionadas por McGarry para 250 líquidos. Más recientemente, constantes para la segunda ecuación han sido proporcionados por Ambrose y Ghiassee para 92 fluidos. La tabla 7-1 presenta algunos de estos valores, mientras que los valores de las constantes a, b, c, d, así como los valores de Tc y Pc que se utilizarán en la ecuación. (7-3.3) para los 92 fluidos se enumeran en el Apéndice A.

A menudo se desea extrapolar un conjunto de datos de presión de vapor a valores más bajos o temperaturas más altas. Extrapolación de la ecuación de Antoine no es de confianza. Un procedimiento que se ha recomendado debe usar las ecuaciones de Wagner donde las constantes

están determinadas por un ajuste restringido a los datos. Normalmente se utilizan tres restricciones para reproducir características de la curva de presión de vapor que se cree que son válidas para todas las sustancias. El primero de estas características es un mínimo en la curva ∆Hv/∆Zv vs. Tr a alguna temperatura reducida entre 0,8 y 1,0. Este mínimo fue observado por primera vez por Waring para el agua. Ambrose y Ghiassee señalan que esta restricción causa b y c en las ecuaciones de Wagner para tener diferentes signos. El segundo rasgo característico identificado por primera vez por Thodos (1 requiere que haya un punto de inflexión en el ln P vp vs curva 1 / T. La presencia de este punto de inflexión está asegurada al exigir que la cantidad ln (Pvp / Pcalc) en un Tr de 0,95 toma un valor que cae dentro de un rango especificado, donde Pcalc se determina a partir de la ec. (7-2,4). Por ejemplo, Ambrose, impone esta restricción al requerir que las constantes seleccionadas generen un valor de Pvp en Tr = 0.95 tal que -0.010