Senyawa Fenolik Dan Tanin

SENYAWA FENOLIK DAN TANIN Ghan Ghanii Nurf Nurfia iana na F.S, F.S, M.Fa M.Farm rm., .,Ap Aptt

Powerpoint Templates

Page 1

SENYAWA FENOL

Ada Adalah lah seny enyawa awa yang ang : • memp mempun uny yai 1 atau tau > gugu gugus s hidro idroks ksii yan yang terik erika at langsung pada inti arom romatik (be (benzena). hidrogen pada gugus hidroksil labil, OH  fenol asam lemah. OH

  alkohol Phenol Polifenol • mempunyai lebih dr 1 gg ggs OH ya yang be berikat katan dengan satu atau lebih cincin benzena Senyawa fenol : um umumnya sbg ester at atau glikosida enting ng unt untuk eks ekstrak traksi si feno fenoli lik k  penti

Powerpoint Templates

Page 2

Struktur

Golongan Senyawa

C6

fenol sederhana

C6-C1

asam fenolat dan senyawa yang berkaitan

C6-C2

acetofenon dan asam fenilasetat

C6-C3

asam sinamat, sinamil aldehide, sinamil alkohol (fenilpropan)

C6-C3

Kumarin, isokumarin, dan kromon

C15

Kalkon, auron, dihidrokalkon

C15

Flavan, Flavon, Flavanon, Flavanonol

C15

Anthocyanidin, Anthocyanin

C30

Biflavonil

C6-C1-C6

Benzophenon, xanton

C6-C2-C6

Stilbene

C6,C10,C14

Quinon

Lignan, neolignan

Dimer dan oligomer 

Lignin

Polimer  

Tannin

Oligomer atau   polimer 

Powerpoint Templates

Klasifikasi

Page 3

FENOL SEDERHANA Senyawa fenol : • Mengandung minimal 1 ggs –OH, dapat membentuk senyawa eter, ester atau glikosida • Pola substitusi :  – orto, meta, para (1,2-, 1,3-, 1,4-)  – dengan 3 gugus fungsi : 1,3,5 atau 1,2,6 OH

OH

OH

OH

R

HO

OH

Resorcinol orto

meta

R

HO

 

phloroglucinol

 para R

Powerpoint Templates

Page 4

ASAM FENOLAT DAN ALDEHIDE  Asam hidroksi benzoat : terdapat gugus karboksil pd fenol.  Aldehid hidroksi benzoat : terdapat gugus aldehid pd fenol O

OH

CHO

OH

HO

H

O

OH

O OCH3

Asam salisilat

OH

OCH3

Asam vanilat OH

O

vanillin

Piperonal

CH2

asam salisilat pemacu pembentukan batang pd Sauromatum guttatum pd tmbuhan lain dibentuk sbg tanggapan tehadap infeksi Powerpoint Templates

Page 5

 Acetofenon & asam fenilasetat • senyawa fenon (C6C2)  jarang dijumpai HO O

O OH

OH

2-hidroksiasetofenon

2-hydroksifenil asam asetat

Powerpoint Templates

Page 6

Asam sinamat

• 6 kelompok asam sinamat dengan kerangka C6-C3 (asam sinamat, asam pkumarat, asam kafeat, asam ferulat, asam 5hidroksi ferulat dan asam sinapat). • sering dijumpai dlm bentuk :  – ester dengan asam quinat, asam sikimat, asam tartart dan asam organik lain contoh : asam klorogenat  ester asam kafeat dengan asam quinat.  – ester dengan gula

O

OH

O

OH

O

OH

OH

Asam sinamat OH

Asam  p-kumarat

OH

Asam kafeat

O

O

HO OH OH

O

OH

OH

Powerpoint Templates

OH

Asam klorogenat

Page 7

Kumarin

• mempunyai kerangka C6-C3, dengan heterosiklik oksigen pada unit C3

HO

Benzophenon, xanthon dan stilbene Benzophenon dan xanthon : C6-C1-C6 Stilbene : C6-C2-C6

O

O

umbelliferon O

O

 benzofenon

xanthon

O HO OH

stilbene : resveratrol

Powerpoint Templates

Page 8

Quinon • Benzoquinon : C6 • naphthoquinon : C10 • anthraquinon : C14 atau C6C2C6

OH

O

OH

O

OH

HO

 

Junglon

Emodin

O

O

O O H3CO H3CO

OCH3

OCH3

H3CO

O O 2,6- dimetoksi benzokuinon

ubiquinon Coenzym Q Powerpoint Templates

3

Page 9

Lignan & neolignan OH

Lignan : suatu dimer atau oligomer hasil dari coupling (ß-ß’) :  –  p-coumaryl alkohol,  – coniferil alkohol (yg sering dijumpai)  – sinapyl alkohol

1 6

2

5

3

O

4

O OCH3

O

OH

coniferil alkohol H

Neolignan  selain ß-ß’

H

O O

Powerpoint Templates

(+) sesamin

Page 10

Lignin

R4 HO

R3 HO

R1

R2

• polimer fenolik melimpah setelah selulosa (tumbuhan berkayu) • peran : - pembentuk struktur tumbuhan - mempermudah transport air melalui berkas pembuluh - barrier terhadap serangga dan fungi • unit penyusun :  –  p-coumaryl alkohol,  – coniferil alkohol,  – sinapyl alkohol • pengikatan interunit dalam lignin umumnya ß-O-4’. Lainnya :5-O4’, 5-5’, ß-ß’.

OH

O

Powerpoint Templates

Page 11

TANIN substansi komplek, berupa senyawa polifenol, dan terdistribusi dalam tumbuhan tinggi. Karakteristik kimia fisika ; - sulit dikristalkan, dg air membentuk larutan koloidal, bereaksi asam dan pada lidah memberi rasa berkerut. - mengendapkan larutan gelatin dan alkaloid - mengendapkan protein gabungan protein dan tannin  tahan enzim proteolitk pada jaringan hidup  efek adstringent  dasar dalam aplikasi tannin pada luka bakar, saluran pencernaan (tannalbin) dan penyamakan kulit Powerpoint Templates

Page 12

TANIN  SENYAWA POLIFENOL : • Dg BM 500 – 3000, tiap 100 satuan BM mempunyai gugus OH (1-2). • dapat membentuk ikatan yang stabil dengan protein dan biopolymer lain (seperti selulosa dan pectin). Polifenol dg BM : kurang 500 

mengikat protein



labil

tidak bersifat sbg penyamak

lebih 3000 





mengikat protein



stabil

bersifat sbg penyamak. Powerpoint Templates

Page 13

SIFAT TERHADAP GARAM FERRI ( Fe3+ ) • dg garam Ferri memberikan warna biru atau hijau kehitaman. Dg Potassium ferrisianida dan ammoniak memberikan warna merah. Warna biru  tanin turunan katekol Warna hijau tanin turunan pirogalol COOH

OH

OH

HO OH

Asam gallat

OH

 

Powerpoint Templates

Katekol Page 14

Penggolongan tannin 1. Tanin yang dapat dihidrolisis Dibentuk dr molekul asam aromatik (as. gallat & turunannya) dg monosakarida yang dihubungkan melalui ikatan ester.  Asam/basa/enzim  As. Aromatik +   Karbohidrat

Tanin

Gallotanin  jika dihidrolisis menghslkan as. Galat Ellagitanin

 jika

dihidrolisis menghasilkan as. Ellagat HO

HO

COOCH2

HO HO

Gallotanin

O O C

HO

OH

O C

O

OH

O O

OH HO

OH Powerpoint Templates

Page 15

2. Tanin yang tak dapat dihidrolisis Merup. polimer katekin. Jika dihidrolisis menghslkan zat amorf tak larut warna merah  phlobafen. OH

HO

O OH

Tanin katekin OH OH

OH

HO

HO

HO

O

OH

OH

OH O

OH OH

Powerpoint Templates

Page 16

Pemanfaatan : • Industri Tinta • Industri kulit • Identifikasi alkaloid, protein dan gelatin •  Antidotum keracunan alkaloid

Powerpoint Templates

Page 17

Simplisia : 1. Gambir (pale catechu) merup. ekstrak air yang dikeringkan dari daun & pucuk daun tanaman Uncaria gambir (Rubiaceae) pembuatan : Daun & pucuk daun dididihkan dalam air, ekstrak air diuapkan hingga kental  konsistensi kental warna merah/coklat gelap. • Kandungan : asam ketekutanat, katekin, quercetin • Kegunaan : adstringent, tanning. 2. Catechu (Black catechu) merup. ekstrak lignum dr  Acacia catechu (Leguminosae) pembuatan: kayu diekstraksi dg air mendidih kemudiandiuapkan hingga kental & konsistensi mengeras. Kandungan : asam katekutananat Kegunaan : adstringent

Powerpoint Templates

Page 18

3. Nutgall (gallae, jenitri) Merupakan tonjolan pd batang Quercus infectoria (Fagaceae) yang disebabkan tusukan serangga Cynips tinctoria yg meletakkan telurnya. Kandungan : asam tanat 50-70%, asam galat dan elagat, resin, amilum Kegunaan : sumber as. tanat utk industri kulit dan tinta. Untk mendapatkan sifat adstringent.

Powerpoint Templates

Page 19

Asam tanat = asam gallotanat = tannin • Merupakan tannin yg diperoleh dari gallae. • Serbuk gallae diekstraksi menggunakan campuran eter, etanol dan air. Lapisan air mengandung gallotanin dan lapisan eter  mengandung asam gallat bebas. • Lapisan air diuapkan dan dimurnikan •  Asam tannat bukan senyawa tunggal tetapi suatu campuran dari ester asam gallat dengan glukosa yang komposisinya sangat tergantung sumbernya. Powerpoint Templates

Page 20

1. TANNIN DARI GALLAE CINA DIHIDROLISIS  metil gallat + 1,2,3,4,5PENTAGALLOYLGLUCOSE 2. TANNIN DARI GALLAE TURKI Dihidrolisis  metil gallat + campuran 1,2,3,6 & 1,3,4,6-tetragalloylglucose

Powerpoint Templates

Page 21

Riset : Laporan penggunaan & keamanan konsumsi bahan kaya tannin dalam waktu lama  kontradiksi : A. Studi epidemologi dan eksperimental potensi karsinogenik. •

Kebiasaan mengunyah ‘betel nut’ ( Areca catechu)  cancer oral dan esophagus

•

Peminum teh Inggris beresiko kanker  esophagus lebih rendah drpd belanda.

•

Injeksi s.c. ekstrak kaya tannin A. catechu pd tikus  tumor malignant Powerpoint Templates

Page 22

B. Riset terbaru Tanin terkondensasi  antioksidant & penangkap radikal bebas. dietary supplements, dihubungkan dg aktivitas : meningkatkan sirkulasi arteri-vena perifer, arteriosclerosis, jantung koroner, antiinflamsi, penuaan dini, mencegah peny. cancer dan hati dsb. ex. Green tea (Camellia sinensis).--> 30% polifenol  antioksidan. Powerpoint Templates

Page 23