Designación: D512 – 12
Métodos de prueba estándar para
Ion de cloruro en agua1 Esta norma se emite con la designación fija D512; el número que sigue inmediatamente a la designación indica el año de adopción original o, en el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un superíndice épsilon (´) indica un cambio editorial desde la última revisión o reaprobación. Este estándar ha sido aprobado para su uso por agencias del Departamento de Defensa.
D4127Terminología utilizada con electrodos selectivos de iones D4127T iones D5810G D5810 Guía para la adición de muestras acuosas D5847 acuosas D5847Práctica Práctica para escribir especificaciones de control de calidad
1 Alcance* 1.1 Estos métodos de prueba cubren la determinación de iones de cloruro en agua, aguas residuales (Método de prueba C únicamente) y salmueras. Se incluyen los siguientes tres métodos de prueba:
para métodos de prueba estándar para análisis de agua E200 agua E200Práctica Práctica para la preparación, la preparación, estandarización y almacenamient almacenamiento o
Secciones
de Soluciones Estándar y Reactivas para Análisis Químico
7par araa14
Método de prueba A (valoración mercuriométrica) Método de prueba B (valoración con nitrato de plata)
Método de prueba C (Método de electrodo selectivo de iones)
15para 15p ara21 21 22p 22 para ara29 29
3. Terminología
1.2 Los Métodos de prueba A, B y C fueron validados según la Práctica D2777-77, y solo el Método de prueba B cumple también con la Práctica D2777 Práctica D2777–– 86. Consulte las Seccione Seccioness14,21, y29 y29p para mayor información.
3.1Definiciones 3.1 Definiciones —Para —Para las definiciones de los términos utilizados en estos métodos de prueba, consulte Terminologías TerminologíasD112 D11299yD4 D4127 127..
1.3 Los valores indicados en unidades SI deben considerarse estándar. No se incluyen otras unidades de medida en esta norma.
4.1 El ion cloruro está regulado en las aguas residuales y, por lo tanto, debe medirse con precisión. Es muy perjudicial para los sistemas de calderas de alta presión y para el acero inoxidable, por lo que el control es esencial para la prevención de daños. El análisis de cloruro se usa ampliamente como herramienta para estimar los ciclos de concentración, como en las aplicaciones de torres de enfriamiento. Las aguas de procesamiento y las soluciones de decapado utilizadas en las industrias de procesamiento de alimentos también requieren métodos confiables de análisis de cloruro.
4. Importancia y uso
1.4Esta norma no pretende abordar todos los problemas de 1.4Esta seguridad, si los hubiere, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prácticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso.Para uso. Para una declaración de peligro específica, consulte26.1 consulte26.1.1 .1.. 1.5 Se descontinuó un antiguo método de prueba colorimétrica. Referirse a Referirse aApéndice Apéndice X1p X1para información histórica.
5. Pureza de los reactivos
5.1 Se utilizarán productos químicos de grado reactivo en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos cumplan con las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos de la Sociedad Química Estadounidense, E stadounidense, donde tales
2. Documentos de referencia
2.1Normas 2.1 Normas ASTM: 2 D1066Pr D1066 Práctica áctica para el muestreo de vapor vapor D1129Terminología relacionada con el agua D1129T agua D1193EEspecificación para agua reactiva D1193
especificaciones estén disponibles.3Se pueden usar otros grados, siempre que primero se compruebe que el reactivo tiene una pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la determinación. 5.2Pureza 5.2 Pureza del agua — A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua deben entenderse como agua reactiva de Tipo I conforme a la EspecificaciónD1193 EspecificaciónD1193.. Se pueden utilizar otros tipos de agua reactiva siempre que se compruebe primero que el agua
D2777P D2777 Práctica para Determinación de Precisión y Sesgo de ` , ,` ` ,` , , ,` ` ` ` ` ,` , ,` , ,` ` ,` --
Métodos de prueba aplicables del Comité D19 sobre agua D3370 agua D3370 Prácticass para el muestreo de agua de conductos cerrados Práctica 1Estos métodos de prueba están bajo la jurisdicción del Comité ASTM D19 D19sobre sobre el Agua y son responsabilidad directa del SubcomitéD19.05 Subcomité D19.05sobre sobre los componentes inorgánicos del agua. Edición actual aprobada el 15 de junio de 2012. Publicado en julio de 2012. Aprobado originalmente en 1938. Última edición anterior aprobada en 2010 como D512 – 10. DOI: 10.1520/D0512-12.
3Químicos Reactivos, Especificaciones de la Sociedad Química Estadounidense,Sociedad Sociedad Química Estadounidense, Washington, Washington, DC. Para sugerencias sobre la prueba de reactivos no incluidos en la lista de la American Chemical Society, consulteEstándares consulteEstándares anales para productos químicos de laboratorio,BDH laboratorio,BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, y elFarmacopea el Farmacopea de los Estados Unidos y Formulario Nacional,Convención Nacional,Convención Farmacéutica de EE. UU., Inc. (USPC), Rockville, MD.
2Para consultar las normas de ASTM, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o comuníquese con el Servicio al Cliente de ASTM en
[email protected]. ParaLibro ParaLibro Anual de Normas ASTM información información sobre el volumen, consulte la página Resumen del documento de la norma en el sitio web de ASTM.
* Una sección de Resumen de Cambios aparece al final de este estándar. Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, 19428-2959, Estados Unidos. Copyright ASTM International Proporcionado por IHS bajo licencia con ASTM No se permite la reproducción ni la creación de redes sin licencia de IHS
1 No para la reventa
D512-12 11.3Solución de nitrato de mercurio, estándar (0,0125 M; 11.3Solución 0,025 N) —Disolver —Disolver 4,2830 g de nitrato de mercurio (Hg(NO3)2·H 2O) en 50 mL de agua acidificada con 0,5 mL de ácido nítrico concentrado (HNO3, sp gr 1.42). Diluir el Hg acidificado (NO3)2 solución con agua a 1 L. Filtrar si es necesario y estandarizar contra la solución estándar de cloruro de sodio (NaCl), usando el procedimiento descrito en la Sección12 Sección 12(ver (verNota Nota 2 2).).
es de una pureza suficientemente suficientemente alta para permitir su uso sin afectar adversamente la precisión y el sesgo del método de prueba. El agua de tipo II se especificó en el momento de la prueba interlaboratoria interlaboratoria de este método de prueba.
6. Muestreo 6.1 Recoger la muestra de acuerdo con la PrácticaD10 PrácticaD1066 66 y y PrácticasD337 Prácticas D33700, según según corresponda.
nortebeneficios según objetivos2— 2—Nitidez Nitidez del punto final— El El punto final, aunque nítido, se
MÉTODO DE PRUEBA A—MERCURIMÉTRICO VALORACIÓN4
puede mejorar un poco para ciertos tipos de agua agregando varias gotas de una solución de 0,05 g/l de xileno cianol FF o colorante azul verdoso de alfazurina (índice de color 714) a la muestra de titulación.
7. Alcance
11.4Solución 11.4 Solución indicadora mixta 5—Disolver 0,5 g de difenilcarbazona cristalina y 0,05 g de polvo de azul de bromofenol en 75 mL de alcohol etílico (95 %), y diluir a 100 mL con el alcohol (No (Nota ta 3). 3). Almacene Almacene en una botella marrón y deséchela después después de 6 meses 6 meses (Nota (Nota 4). 4).
7.1 Este método de prueba se puede utilizar para determinar el ion cloruro en el agua, siempre que no haya interferencias (consulte la Sección9 Sección9).
7.2 Aunque no se especifica en el informe de investigación, se supone que la declaración de precisión se obtuvo utilizando agua reactiva de tipo II. Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este método de prueba para matrices m atrices no probadas. 7.3 Este método de prueba fue validado para el rango de concentración de 8,0 a 250 mg/L Cl−.
nortebeneficios según objetivos3: se puede usar metanol, isopropanol o etanol desnaturalizado con metanol o isopropanol (fórmula 3A) si no se dispone de alcohol etílico puro. Otras fórmulas de etanol desnaturalizado no son adecuadas. nortebeneficios según objetivos4—El indicador líquido por lo general se deteriora hasta el punto de que no produce color de punto final después de 12 a 18 meses de almacenamiento. Las altas
8. Resumen del método de prueba
temperaturas (superiores a 37,8 °C (100 °F)) y la exposición a la luz brillante pueden acortar la
8.1 Se agrega una solución diluida de nitrato de mercurio a una muestra acidificada en presencia de un indicador mixto de difenilcarbazonebromofenol difenilcarbazonebromofen ol azul. El punto final de la titulación es la formación del complejo de difenilcarbazona de mercurio azulvioleta.
vida útil de almacenamiento. Una mezcla de polvo seco de los dos ingredientes indicadores es estable durante períodos mucho más largos. Tanto la mezcla en polvo (en forma de cápsula) como el indicador líquido están disponibles comercialmente.
11.5Ácido nítrico (3 + 997 )—Mezclar 11.5Ácido )—Mezclar 3 volúmenes de ácido nítrico concentrado (HNO3, sp gr 1,42) con 997 volúmenes de agua.
9. Interferencias
11.6Papel indicador de pH , tipo de largo alcance, que cubre un rango de 11.6Papel pH de 1 a 11.
9.1 Los aniones y cationes que generalmente se encuentran en el agua no ofrecen interferencia. Los iones de zinc, plomo, níquel y cromo y ferroso afectan la solución y los colores de punto final, pero no reducen la precisión de la titulación cuando están presentes en concentraciones de hasta 100 mg/L. El cobre es tolerable hasta 50 mg/ L. La titulación en presencia de ion cromato requiere indicador con color extra de fondo (alfazurina) y reducción previa para concentraciones superiores a 100 mg/L. El ion férrico por encima de 10 mg/L debe reducirse antes de la titulación y el ion sulfito debe oxidarse. El bromuro, el yoduro y el fluoruro se titularán total o parcialmente con el cloruro. Las sales de amonio cuaternario también interfieren si están presentes en cantidades significativas (1 a 2 mg/L). El color profundo también puede interferir.
11.7Solución 11.7 Solución de cloruro de sodio, estándar (0.025norte (0.025norte )— )— Compre un estándar disponible comercialmente o prepárelo de la siguiente manera: Seque varios gramos de cloruro de sodio (NaCl) de grado reactivo durante 2 horas a 110°C. Disolver 1,4613 g de la sal seca en agua y diluir a 1 L a 25°C en un matraz m atraz volumétrico.
11.8Solución de Hidróxido de Sodio (10 g/L) —Disolver 11.8Solución —Disolver 10 g de hidróxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a 1 L. 12. Procedimiento
12.1 Use un volumen de muestra tal que no contenga más de 20 mg de ion cloruro, diluyendo la muestra con agua a un volumen de aproximadamente 50 ml si es necesario. Determinar un blanco de indicador en 50 mL de agua libre de cloruros, aplicando el mismo procedimiento seguido para la muestra.
10. Aparato 10.1microbureta , 1 o 5 ml, con intervalos de graduación de 10.1microbureta 0,01 ml.
12.2 Agregue de 5 a 10 gotas de solución indicadora mixta y agite o agite el matraz. Si se desarrolla un color azul-violeta o rojo, agregue HNO3(3 + 997) gota a gota hasta que el color cambie a amarillo. Agregar 1 mL de exceso de ácido. Si se forma un color amarillo o naranja inmediatamente después de agregar el indicador mixto, agregue solución de NaOH (10 g/L) gota a gota hasta que el color cambie a azul-violeta; luego agregue HNO 3(3 + 997) gota a gota hasta que el color cambie a amarillo y luego agregar 1 mL en exceso de ácido de ácido (nota 5). 5).
11. Reactivos y Materiales nortebeneficios según objetivos1: consulte la hoja de datos de seguridad del material del fabricante para conocer las prácticas de trabajo seguras antes de trabajar con reactivos.
11.1Peróxido 11.1 Peróxido de hidrógeno (30 (30 % H2O2).
11.2Solución de hidroquinona (10 g/L) —Disolver 11.2Solución —Disolver 1 g de hidroquinona purificada en agua y diluir a 100 mL.
nortebeneficios según objetivos5—La acidificación prescrita proporciona un rango de pH satisfactorio 4Para obtener información de interés en relación con este método de prueba y datos de respaldo, consulte Clark, FE, "Determinación de cloruro en agua".Química agua".Química analítica , Vol. 22, abril de 1950, págs. 553–555, y Vol. 22, noviembre de 1950, pág. 1458.
Copyright ASTM International Proporcionado por IHS bajo licencia con ASTM No se permite la reproducción ni la creación de redes sin licencia de IHS
5Este indicador de difenilcarbazona 1-bromofenol azul está cubierto por la patente de EE. UU. n.º 2.784.064.
2 No para la reventa
` , ` , ` , , ` , , ` ` ` ` ` ` , , , , ` ` ` , , ` -
D512-12 14. Precisión y sesgo6
de 3.0 a 3.5. Las m uestras acidificadas en las que se han realizado mediciones electrométricas de pH pueden usarse para determinaciones de cloruro solo si la solución de relleno del electrodo de pH no contiene cloruro, por ejemplo, use una media celda de pH y un electrodo de referencia de doble unión con una solución de relleno exterior de nitrato de sodio. Alternativamente, para un ajuste preciso del pH de las muestras que tienen una concentración baja de cloruro, se pueden realizar mediciones instrumentales en una alícuota de muestra para determinar el tratamiento necesario para usar otra para la prueba de cloruro.
14.1Declaración de precisión —La 14.1Declaración —La precisión de este método de ensayo puede expresarse como sigue:
S T T50.023X 5 0.023 X 10.43 10.43 S O O 50.002X 50.002X 10,46 10,46 donde:
12.3 Titular la solución y un blanco con 0.025 0.025norte norte Hg(NO Hg(NO3)2 solución hasta que un color azul-violeta, visto por luz transmitida, persiste en toda la solución (nota ( nota 6). 6). Registre los mililitros de Hg(NO3)2solución añadida en cada caso.
S T T
= precisión total, mg/L,
S X O
= precisión de un solo operador, mg/L, y = concentración de iones de cloruro determinada.
14.2Declaración 14.2 Declaración de sesgo — Las recuperaciones de cantidades conocidas de cloruro fueron las siguientes:
nortebeneficios según objetivos6—El uso de modificaciones del indicador y la presencia de iones de metales pesados pueden cambiar los colores de la solución sin afectar afectar la precisión de la
Estadísticamente
cantidad añadida,
determinación. Por ejemplo, las soluciones que contienen alfazurina pueden ser de color azul brillante cuando son neutras, de color púrpura grisáceo cuando son básicas, de color azul verdoso cuando son ácidas y de color azul violeta cuando son cloruro. Las soluciones que contienen alrededor de 100 mg/L de iones de níquel y un indicador mixto normal son de color púrpura cuando son neutras, verdes cuando son ácidas y grises cuando son cloruro. Al aplicar modificado, se recomienda que el operador se familiarice con los cambios de color específicos involucrados experimentando con soluciones preparadas como estándares para la comparación de efectos de color.
12.4 Si el ion cromato está presente en ausencia de hierro y en una concentración inferior a 100 mg/L, utilice el indicador mixto modificado con alfazurina (Not (Notaa 2) 2) y acidificar acidificar la muestra como se describe en
12.5 Si el ion cromato está presente en ausencia de hierro y en una concentración superior a 100 mg/L, agregue 2 mL de solución fresca de hidroquinona y proceda como se describe en12 en 12.2 .2yy
− 0,80 − 0,88 − 6.13
no no sí
MÉTODO DE PRUEBA B—TITULACIÓN DE NITRATO DE PLATA 15. Alcance 15.1 Este método de prueba 7está diseñado principalmente para agua donde el contenido de cloruro es de 5 mg/L o más, y donde las interferencias como el color o las altas concentraciones de iones de metales pesados hacen impracticable el Método de prueba A.
13. Cálculo 13.1 Calcular la concentración de iones de cloruro, en miligramos por litro, en la muestra original como sigue:
15.2 Aunque no se especifica en el informe de investigación, se supone que la declaración de precisión y sesgo se obtuvo utilizando agua reactiva tipo II. Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este método de prueba para matrices no probadas.
Cloruro, mg/L5 [~V [~V S2V B! 3norte 3norte 335 335 453]/S 453]/S
=
6 %Parcialidad
14.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan a la PrácticaD2 Práctica D2777 777–– 77, que 77, que estaba vigente en el momento de las pruebas colaborativas. Bajo las concesiones hechas en 1.5 de la PrácticaD2777 PrácticaD2777–– 08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los requisitos existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de prueba del Comité D–19.
12.6 Si el ion férrico está presente en ausencia o presencia de iones cromato, utilice una muestra de un volumen tal que no contenga más de 2,5 mg de ion férrico o de ion férrico más ion cromato. Agregue 2 ml de solución fresca de hidroquinona y proceda como como se descri describe be en12.2 en12.2yy12.3 12.3.. 12.7 Si hay iones de sulfito, agregue 0,5 ml de H2O2a 50 mL de la muestra en el matraz Erlenmeyer y mezclar por 1 min. Luego proceda como se describe en describe en12 12.2 .2yy12.3 2.3..
V B
248 79.3 7.51
14.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este método de prueba para matrices no probadas.
12.3.. 12.3
=
miligramos por litro
250 80.0 8.00
"valores atípicos". Se corrieron tres niveles de muestra en al menos tres días. Se utilizó el método de “mínimos cuadrados” para determinar el enunciado de precisión, con correlación de 0.7394 paraS paraS O Oy 0.9993 para S T T.
12.2pero a pH 3 como lo indica el papel indicador de pH. Titular la solución 12.2p como se describe en12.3 en12.3,, pero pero a un punto un punto final de color verde oliva.
V S
miligramos por litro
Significativo (95 % Nivel de confianza)
14.3 La información presentada en14.1 en 14.1yy14.2 14.2se se deri deriva va de pruebas de turno rotativo en las que participaron cinco laboratorios, incluidos siete operadores. Aunque no se especifica claramente en el informe de la prueba, se supone que la matriz es agua reactiva tipo II. De siete conjuntos de datos clasificados como se describe en la práctica D2777 práctica D2777,, ninguno fue ninguno fue rechazado, ni se determinó ningún punto de datos como
este método de prueba a muestras que contienen iones coloreados o que requieren un indicador
donde:
cantidad encontrada,
Hg estándar (NO3)2solución requerida para la titulación de la muestra, mL, Hg estándar (NO3)2solución requerida para la titulación del blanco, mL,
15.3 Este método de prueba fue validado para el rango de concentración de 8,0 a 250 mg/L Cl−.
= normalidad del Hg(N Hg(NO O3)2solución (verNot (verNotaa 7), 7), S = muestra utilizada utilizada en12.1 en12.1,, mL y 35,453 g/mol de 35 453 = cloruro * 1000 mg/g. norte
6Los datos de respaldo se han archivado en la sede de ASTM International y se pueden obtener solicitando el Informe de investigación RR:D19-1076.
nortebeneficios según objetivos7—La normalidad del estándar de solución de nitrato de mercurio se basa en una reacción de 2:1 (Cl:Hg).
7
Mohr, F.,ANA. F.,ANA.,, 97, 335 (1856).
- - `,,```,,,,````-`-`,,`,,`,`,`----
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3 No para la reventa
D512-12 sección. De lo contrario, hay interferencias significativas y se debe realizar una compensación; alternativamente, se debe utilizar otro método.
16. Resumen del método de prueba
16.1 El agua ajustada a un pH de aproximadamente 8,3 se titula con una solución de nitrato de plata en presencia de un indicador de cromato de potasio. El punto final está indicado por la persistencia del color cromato plateado rojo ladrillo.
20. Cálculo 20.1 Calcule la concentración de iones de cloruro en la muestra original, en miligramos por litro, de la siguiente manera:
17. Interferencias / / ^ : ^ ^ # ^ ~ ^ " ^ @ " ^ " ^ # $ : @ # ~ " # : $ @ : : # ~ * # : " : ~ : ^ ^ ~ : ^ ~ " ^ " : ~ ^ ~ \ \
17.1 El bromuro, el yoduro y el sulfuro se valoran junto con el cloruro. El ortofosfato y el polifosfato interfieren si están presentes
Cloruro, mg/L5 [~V [~V 12V 2! 3norte 3norte 370906]/S 370906]/S
en concentraciones superiores a 250 y 25 mg/L, respectivamente. Se debe eliminar el sulfito y el color o la turbidez objetables. Los compuestos que precipitan a pH 8,3 (ciertos hidróxidos) pueden causar errores por oclusión.
donde:
V 1
norte
= solución estándar AgNO3añadido en la titulación de la muestra original, S, preparada en19. en19.11, mL, solución mL, solución = estándar, AgNO3añadido al valorar la mitad del volumen de la muestra original, tal como se preparó en19.3 en 19.3,, ml, = normalidad del AgNO estándar3solución (verNot (verNotaa 9), 9),
S
= muestra original en el espécimen de prueba de 50 ml pre-
V 2 2
18. Reactivos
18.1Peróxido 18.1 Peróxido de hidrógeno (30 (30 %) (H2O2). 18.2Solución indicadora de fenolftaleína (10 g/L) —Prepárese 18.2Solución —Prepárese como se indica en la prácticaE20 prácticaE2000. 18.3Solución 18.3 Solución indicadora de cromato de potasio —Disolver —Disolver 50 g de cromato de potasio (K2CRO4) en 100 mL de agua y agregar nitrato de plata (AgNO3) hasta que se produzca un ligero precipitado rojo. Deje reposar la solución, protegida de la luz, durante al menos 24 h después de la adición de AgNO3. Luego filtrar la solución para eliminar el precipitado y diluir a 1 L con agua.
recortado en recortado en19 19.1 .1,, mL, y
70906 = 35,453 g/mol de cloruro * 2 * 1000 mg/g, donde el factor de 2 representa la mitad del volumen de la muestra (19.3 (19.3).). nortebeneficios según objetivos9—El cálculo de normalidad se basa en una reacción 1:1 (Cl:Ag).
21. Precisión y sesgo6
18.4Solución 18.4 Solución estándar, nitrato de platade (0,025 0,0253) N) — Triture aproximadamente 5 g de nitrato plataM; (AgNO cristales y se secan hasta peso constante a 40°C. Disuelva 4,2473 g de los cristales secos triturados en agua y diluya a 1 L. Estandarice frente a la solución estándar de NaCl, usando el procedimiento dado en la Sección19 Sección 19.. 18.5Solución 18.5 Solución estándar, cloruro de sodio (0,025 N) — Prepárelo como se describe en1 en11.7 1.7..
21.1Precisión —La 21.1Precisión —La precisión de este método de ensayo puede expresarse como sigue: S T T50.013X 5 0.013X 10.70 10.70 S O O 50.007X 50.007 X 10,53 10,53 donde:
18.6Solución de Hidróxido de Sodio (10 g/L) —Prepárelo 18.6Solución —Prepárelo como se describe en11.8 en11.8.. ,` , ` ` ,` , , , ` ` ` ` -` ,` , ,` , ,` ` ,` --
S T T = precisión total, mg/L, S O O = precisión de un solo operador, mg/L, y = X concentración de iones de cloruro determinada.
18.7Ácido 18.7 Ácido Sulfúrico (1 + 19) —Agregue —Agregue cuidadosamente cuidadosamente 1 volumen de ácido sulfúrico concentrado (H2ENTONCES4, sp gr 1,84) a 19 volúmenes de agua, mientras se mezcla.
21.2Parcialidad 21.2 Parcialidad —Las —Las recuperaciones de cantidades conocidas de c loruro fueron las siguientes:
19. Procedimiento
Estadísticamente
cantidad añadida,
50de ml0,25 o menos la cloruro, muestra,enque de19.1 20 niVierta menos mg dedeion uncontenga recipienteno demás porcelana blanca (verNot (verNotaa 8). 8). Si hay hay iones de sulfito, agregue 0,5 ml de peróxido de hidrógeno (H2O2) a la muestra, mezclar y dejar reposar durante 1 min. Diluya a aproximadamente 50 ml con agua, si es necesario. Ajustar el pH al punto final de fenolftaleína (pH 8,3), usando H2ENTONCES4, (1 + 19) o solución de NaOH (10 g/L).
miligramos por litro
250 80.00
8.00
miligramos por litro
248 79.1 7.77
6 %Parcialidad
− 0,80 − 1,13 − 2,88
Significativo (95 % Nivel de confianza)
sí sí sí
21.3 La información en21.2 en21.2se se deriva deriva de de pruebas de turno rotativo en las que participaron seis laboratorios, incluidos diez operadores operadores.. Aunque no se especifica claramente en el informe de la prueba, se supone que la matriz es agua reactiva tipo II. De diez conjuntos de datos clasificados como se describe en la prácticaD2777 prácticaD2777,, no se rechazó rechazó ninguno, ninguno, pero se determinó que un punto de datos era un "valor atípico". Se corrieron tres niveles de muestra en al menos tres días.
nortebeneficios según objetivos8—Se ha encontrado útil para este propósito un plato de porcelana blanca de 80 ml, una barra agitadora de 1 pulgada y un agitador magnético.
19.2 Agregar aproximadamente 1,0 mL de K2CRO4solución indicadora y mezclar. Añadir AgNO estándar3solución gota a gota de una bureta de 25 ml hasta que el color rojo ladrillo (o rosa) persista en toda la muestra cuando se ilumina con una luz amarilla o se observa con gafas amarillas.
Se utilizó el método de mínimos cuadrados para determinar el enunciado de precisión, con correlación de 0.9959 paraS paraS O Oy 0,9940 paraS paraS T T. 21.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este
19.3 Repita el procedimiento descrito en19.1 en19.1yy19.2 19.2,, usando usando exactamente la mitad de la muestra original, diluida a 50 mL con agua.
método de prueba para matrices no probadas. 21.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan a la Práctica PrácticaD277 D27777– 77, que estaba vigente en el momento de las pruebas colaborativas. Bajo las provisiones hechas en 1.5 de
19.4 Si el volumen de valorante utilizado en en19.3 19.3es es la mitad de la utilizada en la titulación de la alícuota alícuota en19.1 en19.1,, proceder al cálculo Copyright ASTM International Proporcionado por IHS bajo licencia con ASTM No se permite la reproducción ni la creación de redes sin licencia de IHS
cantidadencontrada,
4 No para la reventa
D512-12 26. Reactivos
PrácticaD2777 PrácticaD2 777–– 08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los requisitos existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de prueba del Comité D19. / / ^ : ^ ^ # ^ ~ ^ ^ " ^ @ " ^ " ^ # $ : @ # ~ " # : $ @ : # ~ * # : " : ~ : ^ ^ ~ : ^ ~ " ^ " : ~ ^ ~ \ \
26.1Ajustador 26.1 Ajustador de fuerza iónica de cloruro (CISA) -Disolver -Disolver
22. Alcance
15.1g de bromato de sodio en 800 mL de agua. Agregar 75 mL de ácido 15.1g nítrico concentrado (HNO3, sp. gr 1,42) (Nota ( Nota 11). 11). Revuelva Revuelva bien. Diluir con agua hasta 1 L. Almacenar CISA en un recipiente de polietileno o vidrio.
22.1 Este método de prueba es aplicable a la medición de iones de cloruro en aguas naturales, agua potable y aguas residuales.
nortebeneficios según objetivos11—Para la medición de cloruro de bajo nivel (menos de 5 mg/ L) el ácido nítrico utilizado no debe contener más de 0,005 % de cloruro y el bromato de sodio no debe contener más de 0,003 % de cloruro. En este método de prueba se incluye
22.2 Las muestras que contienen de 2 a 1000 mg/L de cloruro pueden analizarse mediante este método de prueba. El rango de concentración puede extenderse mediante la dilución de una alícuota apropiada antes de agregar el ajustador de fuerza iónica.
una prueba de pureza del reactivo.
MÉTODO DE PRUEBA C: ELECTRODO SELECTIVO DE IONES
26.1.1Precaución—El bromato de sodio es un oxidante fuerte y debe manipularse adecuadamente. También tenga en cuenta que la preparación y las diluciones de CISA deben realizarse en un área bien ventilada, preferiblemente en una campana.
22.3 Las declaraciones de precisión y sesgo se obtuvieron utilizando agua reactiva y una matriz de agua de elección que incluía aguas naturales y residuales. Es responsabilidad del analista determinar la aceptabilidad de este método de prueba para la matriz que se analiza.
26.2Solución de Cloruro, Stock (1000 mg/L) —Disolver 26.2Solución —Disolver 1,648 g de cloruro de sodio (secado por 2 h a 110°C), en agua en un matraz volumétrico y diluir a 1 L.
23.1 El ion cloruro se mide potenciométricamente utilizando un electrodo selectivo de ion cloruro (ISE) junto con un electrodo de referencia de tipo manguito de unión doble o un electrodo combinado de cloruro. Los potenciales se leen usando un medidor de pH que tiene
26.3Soluciones 26.3 Soluciones de cloruro, estándar (100, 10 y 1 mg/L) — Usando pipetas volumétricas, transfiera transfiera 100, 10 y 1,0 mL de la solución madre de cloruro a matraces volumétricos separados de 1 L y diluya cada uno a 1 L con agua. 26.4Solución 26.4 Solución de relleno exterior del electrodo de referencia de doble unión —Diluir —Diluir 1 volumen de CISA (26.1) con 1 volumen de agua.
una escala de milivoltios expandida, o un medidor de iones selectivos que tiene una capacidad de lectura de concentración directa.
27. Calibración
23. Resumen del método de prueba
23.2 Los electrodos se calibran en soluciones de cloruro conocidas y las concentraciones de las incógnitas se determinan en soluciones con el mismo fondo. Las muestras y los estándares deben estar a la misma temperatura. 23.3 Los estándares y las muestras se diluyen con un ajustador de fuerza iónica que también minimiza posibles interferencias como amoníaco, bromuro, yoduro, cianuro o sulfuro.
27.1 Mezcle volúmenes iguales de la solución estándar de cloruro de 1000 mg/L y el reactivo CISA. Haga lo mismo para cada uno de los otros tres estándares.
27.2 Mezcle volúmenes iguales de agua y reactivo CISA. 27.3 Coloque los electrodos en la solución de27.2 de27.2,, revuelva revuelva bien, espere de 3 a 5 minutos y registre la lectura de milivoltios. Esta solución no contiene cloruro añadido y la lectura potencial no será muy estable.
24. Interferencias
27.4 Enjuague bien los electrodos, colóquelos en el recipiente de 1 mg de Cl−/L-CISA y revuelva bien. Espere de 1 a 2 minutos y registre el resultado.
24.1 No hay interferencia de hasta 500 mg/L de sulfuro, 100 mg/ L de bromuro o yoduro, 100 mg/L de amoníaco o un exceso de cien veces de cianuro sobre cloruro, cuando se usa el ajustador de fuerza iónica de cloruro (CISA).
27.4.1 Si la diferencia de lecturas entre entre27.3 27.3yy27.4 27.4ees inf erior erior a 15 mV, hay contaminación por cloruro del reactivo que afectará las lecturas de bajo nivel y se deben obtener reactivos más puros.
25. Aparatos 25.1medidor de pH , con escala ampliada de milivoltios. Este método de prueba 25.1medidor se puede adaptar para su uso con unmedidor un medidor de iones selectivos.
27.5 Enjuague los electrodos, colóquelos en el Cl 10 mg−/L-CISA y revuelva bien. Espere 1 min, o hasta que se estabilice, y registre los resultados.
25.2Electrodo 25.2 Electrodo selectivo de iones de cloruro , electrodo combinado o semicelda, con una membrana de cloruro de plata (AgCl) insensibilizado a la luz. No todos los electrodos selectivos de iones de cloruro son adecuados para este método de prueba, ya que el ajustador de fuerza iónica es incompatible con algunas membranas. En particular, las membranas de cloruro de plata/sulfuro de plata son inapropiadas, ya que el regulador de fuerza iónica puede oxidar el sulfuro.
27.6 Repetir27.5 Repetir27.5ccon 100 y 1000 mg de Cl−/L-CISA mezclas. 27.7 Prepare una curva de calibración trazando, en una hoja de cálculo, el potencial observado (en el eje x) frente a la concentración logarítmica de cada uno de los estándares utilizados (en el eje y). Tenga en cuenta que las correcciones de volumen se incorporan a la calibración, de modo que las muestras m uestras analizadas de acuerdo con la la Sección28 Sección 28 se se puede leer directamente. Alternativamente, calibre el medidor a 1, 10 y 100 mg/L de cloruro de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
25.3Electrodo de referencia de unión doble tipo manguito (para uso con 25.3Electrodo media celda de cloruro) , usando solución preparada en26.4 en26.4como como la soluci la solución ón de relleno de la manga exterior. nortebeneficios según objetivos10—Pueden ser adecuados otros tipos de electrodos de referencia de unión doble, pero los datos de respaldo incluidos en este método de prueba reflejan solo el tipo recomendado.
28. Procedimiento
28.1 Mezcle la muestra con un volumen igual de reactivo CISA y agite bien durante 1 a 2 min.
25.4Mezclador , magnético, con barra agitadora recubierta de TFE25.4Mezclador fluorocarbono. - - `,,```,,,,````-`-`,,`,,`,`,`-----
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5 No para la reventa
D512-12 28.2 Inserte los electrodos, espere de 1 a 2 minutos y registre la lectura.
29.1Precisión —La 29.1Precisión —La precisión general y de un solo operador de este método de prueba, dentro de su rango designado, varía con la cantidad probada, como se muestra enFig enFigura ura 1, 1, para para agua reactiva, y en Figura en Figura 2
30.2.1 Para la titulación, estandarice el valorante como se indicó anteriormente. anteriorment e. Para ISE, analice al menos tres estándares de trabajo que contengan concentraciones concentraciones de cloruro que abarquen la concentración esperada de la muestra antes del análisis de las muestras para calibrar la titulación o el instrumento. 30.2.2 Verifique la concentración del valorante después de la estandarización estandariza ción o verifique la calibración del instrumento ISE analizando un estándar en una concentración de rango medio. La concentración medida de un estándar de rango medio debe estar dentro615 % de la concentración
,naturales para matrices matrices de agua seleccionadas. Estas matrices incluían aguas y residuales.
conocida. 30.2.3 Si no se puede verificar la calibración, vuelva a calibrar el
28.3 Lea la concentración de cloruro de la muestra en miligramos por litro directamente de la curva de calibración.
29. Precisión y sesgo6
instrumento.
29.2Parcialidad —Las 29.2Parcialidad —Las recuperaciones de cantidades conocidas de cloruro del agua reactiva y matrices de agua seleccionadas se muestran en tabla en tabla 1. 1.
30.3Demostración 30.3 Demostración inicial de la capacidad del laboratorio 30.3.1 Si un laboratorio no ha realizado la prueba antes, o si ha habido un cambio importante en el sistema de medición, por ejemplo, un nuevo analista, un nuevo instrumento, etc., se debe realizar un estudio de precisión y sesgo para demostrar que el laboratorio capacidad. 30.3.2 Analice siete réplicas de una solución estándar preparada a partir de un material de referencia independiente que contenga una concentración de cloruro en el rango medio. La matriz y la química de la solución deben ser equivalentes a la solución utilizada en el estudio colaborativo. Cada réplica debe pasar por el método de prueba analítico completo, incluidos los pasos de pretratamiento y conservación de la muestra. 30.3.3 Calcule la media y la desviación estándar de los siete valores y compárelos con los rangos aceptables de sesgo en las secciones 14.2, 21.2 y 29.2. Este E ste estudio debe repetirse hasta que las recuperaciones estén dentro de los límites dados en las secciones 14.2, 21,.2 y 29.2. Si se usa una concentración diferente a la concentración recomendada, consulte la PrácticaD5847 PrácticaD5847para para obtener información información sobre sobre la aplicación de la prueba F y la prueba t para evaluar la aceptabilidad de la media y la desviación estándar. 30.4Muestra 30.4 Muestra de control de laboratorio (LCS)
29.3 La información entabla en tabla 1se 1se deriva de pruebas de turno rotativo en las que participaron cinco laboratorios, incluidos siete operadores. De siete conjuntos de datos clasificados como se describe en la práctica D2777 práctica D2777,, ninguna fue rechazada en el caso del agua reactiva y una fue rechazada en el caso de las matrices de agua seleccionadas. También se rechazaron ocho puntos de datos "atípicos" dentro de los conjuntos. Se corrieron cuatro niveles de muestra en tres días y se obtuvieron blancos para el agua utilizada. ,` , ` ` ` , , , , ` ` ` ` -` ,` , ,` , ,` ` ,` --
29.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este método de prueba para matrices no probadas. 29.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan a la PrácticaD2 Práctica D2777 777–– 77, que 77, que estaba vigente en el momento de las pruebas colaborativas. Bajo las concesiones hechas en 1.5 de la PrácticaD2777 PrácticaD2777–– 08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los requisitos existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de prueba del Comité D19. 30. Control de calidad 30.1 Para estar seguro de que los valores analíticos obtenidos con estos métodos de prueba son válidos y precisos dentro de los límites de confianza de la prueba, se deben seguir los siguientes procedimientos de control de calidad al analizar el cloruro.
30.4.1 Para asegurarse de que el método de prueba esté bajo control, analice un LCS que contenga una concentración de cloruro de rango medio con cada lote o 10 muestras. Si se necesita un gran número de muestras
30.2Calibración 30.2 Calibración y verificación de calibración :
HIGO. 1 Precisión entre laboratorios para cloruro encontrado en agua reactiva (electrodo selectivo de iones)
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6 No para la reventa
D512-12
HIGO. 2 Precisión entre laboratorios para el cloruro encontrado en matrices de agua seleccionadas (electrodo selectivo de iones)
30.6.2 La concentración de pico más la concentración de fondo de cloruro no debe exceder el estándar de calibración alto. El pico debe producir una concentración en la muestra enriquecida que
TABLA 1 Determinación de polarización (electrodo selectivo de iones) Cantidad Añadido, mg/L
Agua reactiva
Matrices de agua
Cantidad Encontrado, mg/L
Estadísticamente significante Parcialidad,
6%
(95 % de confianza
Nivel)
− 6,4 − 0,6 − 0,8 − 0,8
no no no no
1.04
− 5,5
10.24 146.0
+ 2.4 − 2,7 − 0,9
no no no no
1.1 10.0 150 1000
1.03 9.94 148.8
1.1 10.0 150 1000
992
991
sea de 2 a 5 oveces del analito en la muestra sin de enriquecer, de 10laaconcentración 50 veces el límite de detección del método prueba, lo que sea mayor. 30.6.3 Calcular el porcentaje de recuperación de la espiga (P) utilizando la siguiente fórmula: PAGS 5100 5100 [A [A~V s s1 V ! –BV –BV s s# /CV /CV
donde:
A = B = C =
analizado en el lote, analice el LCS después de cada 10 muestras. El LCS debe pasar por todos los pasos del método analítico, incluida la conservación y el pretratamiento de la muestra. El resultado obtenido para la LCS estará dentro de615 % de la concentración conocida.
contra
V
= volumen (ml) de muestra utilizada y = volumen (ml) de solución adicional añadida.
30.6.4 El porcentaje de recuperación de la adición debe estar dentro de los límites, en función de la concentración del analito, enumerados en la Guía D58 Guía D5810 10,, Tabla 1. Si el porcentaje de recuperación recuperación no está dentro de estos límites, puede haber una interferencia de matriz en la muestra seleccionada para la adición. En estas circunstancias, se debe emplear uno de los siguientes remedios: se debe eliminar la interferencia de la matriz, se deben analizar todas las muestras del lote mediante un método de prueba que no se vea afectado por la interferencia de la matriz, o se deben calificar los resultados con una indicación de que no entran dentro de los criterios de rendimiento del método de prueba.
30.4.2 Si el resultado no está dentro de estos límites, se detiene el análisis de las muestras hasta que se corrija el problema y se deben volver a analizar todas las muestras del lote o se deben calificar los resultados con una indicación de que no se encuentran dentro de los límites establecidos. los criterios de rendimiento del método de ensayo. 30.5Método 30.5 Método en blanco 30.5.1 Analice un blanco de prueba de agua reactiva con cada lote. La concentración de cloruro encontrada en el blanco debe ser inferior a 0,5 veces el estándar de calibración más bajo. Si la concentración de cloruro se encuentra por encima de este nivel, el análisis de las muestras se detiene hasta que se elimine la contaminación, y un blanco muestra que no hay contaminación en este nivel o por encima, o los resultados deben calificarse con una indicación de que no se encuentran dentro de los límites establecidos. criterios de rendimiento del método de ensayo.
nortebeneficios según objetivos12: las recuperaciones de picos aceptables dependen de la concentración del componente de interés. Ver guíaD5810 guía D5810para para inf ormacion ormacion adicional.
30.7Duplicar 30.7 Duplicar
30.6Pico 30.6 Pico de matriz (MS)
30.7.1 Para verificar la precisión de los análisis de muestras, analice una muestra por duplicado con cada lote. Si la concentración de cloruro es inferior a cinco veces el límite de detección del método, se debe utilizar un duplicado de pico de matriz (MSD).
30.6.1 Para verificar las interferencias en la matriz específica que se está probando, realice una MS en al menos una muestra de cada lote agregando una alícuota de la muestra con una concentración conocida conocida de cloruro y pasándola por el método analítico. Copyright ASTM International Proporcionado por IHS bajo licencia con ASTM No se permite la reproducción ni la creación de redes sin licencia de IHS
concentración del analito (mg/L) en la muestra enriquecida, concentración del analista (mg/L) en la muestra no enriquecida, concentración (mg/L) del analito en la solución enriquecida,
30.7.2 Calcular la desviación estándar de los valores duplicados y comparar con la precisión en el estudio colaborativo
7 No para la reventa
, ` , ` , , ` , , ` ` ` ` ` ` , , , , ` ` ` , , ` -
\ \ ~ ^ ~ : " ^ " ~ ^ : ~ ^ ^ : ~ : " : # * ~ # : : @ $ : # " ~ # @ : $ # ^ " ^ "
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D512-12 (IRM) presentado como una muestra regular (si es práctico) al laboratorio al menos una vez por trimestre. La concentración de IRM debe estar en el rango medio de concentración para el método elegido. El valor obtenido debe estar dentro de los límites de control establecidos por el laboratorio.
utilizando una prueba F. Consulte 6.4.4 de PrácticaD584 PrácticaD58477para obtener obtener información sobre la aplicación de la prueba F.
30.7.3 Si el resultado excede el límite de precisión, el lote debe volver a analizarse o los resultados deben calificarse con una indicación de que no se encuentran dentro de los criterios de desempeño del método de prueba. 30.8Material 30.8 Material de referencia independiente (IRM) 30.8.1 Para verificar el valor cuantitativo producido por el método de prueba, analice un Material de Referencia Independiente
31. Palabras clave
31.1 análisis; cloruro; electrodo; titramétrico; agua
APÉNDICE (Información No Obligatoria)
\ \ ~ ^ ~ : " ^ " ~ ^ : ~ ^ ^ : ~ : " : # * ~ # : : @ $ : # " ~ #
X1. FUNDAMENTO PARA LA INTERRUPCIÓN DEL MÉTODO que a su vez se combina con el férrico para formar tiocianato férrico rojo. La intensidad del color, que es proporcional a la concentración concentració n de iones de cloruro, se mide fotométricamente a una longitud de onda de 463 nm, o por comparación visual con soluciones estándar. X1.1.4 Este método de prueba se suspendió porque no había suficientes laboratorios laboratorios interesados interesados en participar en otro estudio colaborativo para obtener la precisión y el sesgo necesarios como lo requiere la práctica.D2777 práctica.D2777..
X1.1 Método de prueba anterior C (colorimétrico):
X1.1.1 Este método de prueba se suspendió en 1988. El método de prueba se puede encontrar en su totalidad en 1988Libro 1988 Libro Anual de Normas ASTM , Vol. 11.01. X1.1.2 Este método de prueba puede aplicarse a aguas que contengan iones de cloruro en concentraciones de 0,10 a 10 mg/L.
X1.1.3 Se agregan a la muestra soluciones de sulfato de amonio férrico y tiocianato de mercurio. El ion cloruro reacciona con el tiocianato de mercurio para producir ion tiocianato
@ : $ # ^ " ^ "
@ ^ " ^ ^ ~ ^ # ^ ^ : ^ / /
RESUMEN DE CAMBIOS El Comité D19 ha identificado la ubicación de los cambios seleccionados a este estándar desde la última edición (D512 - 04) que pueden afectar el uso de este estándar. (Aprobado el 15 de septiembre de 2010).
(6 ) En2 En20.1 0.1,, corrigió corrigió el factor de una reacción 1:2 a la reacción 1:1 correcta, agregó nota y derivación del factor.
(1) La declaración SI fue añadida a la Sección1 Sección1.
(2 ) Ligeramente modificad modificado o4.1 4.1,,9.1 9.1,,23.1 23.1,,24.1 24.1,,25.2 25.2,,25.3 25.3,,26.2 26.2,, y 27.5.. 27.5 (3 ) Tipo aclarado de reactivo y proceso de secado en1 en11.7 1.7.. ( 4 ) Aclaró el proceso de acidificación ennot ennotaa 5. 5. (5 (5 )
(7 ) Revisado2 Revisado27.7 7.7.. (8 (8 ) Agregado2 Agregado21.5 1.5.. (9 ) Se modificaron varias subsecciones de la Sección30 Sección30..
Derivación añadida del factor a13.1 a 13.1.. ASTM International no toma posición con respecto a la validez de los derechos de patente afirmados en relación con cualquier artículo mencionado en esta norma. Se advierte expresamente a los usua rios de esta norma que la determinación de la validez de dichos derechos de patente y el riesgo de infracción de dichos derechos son responsabilidad exclusiva de ellos.
Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por parte del comité técnico respo nsable y debe revisarse cada cinco años y, si no se revisa, se vuelve a aprobar o se retira. Sus comentarios son bienvenidos ya sea para la revisión de esta norma o para normas adicionales y deben enviarse a la sede de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa consideración en una reunión del comité técnico responsable, a la que puede asistir. Si cree que sus comentarios no han recibido una audiencia justa, debe dar a conocer sus puntos de vista al Comité de Normas de ASTM, en la dirección que se muestra a continuación.
Esta norma tiene derechos de autor de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos. Se pueden obtener reimpresiones individuales (copias únicas o múltiples) de esta norma comunicándose con ASTM a la dirección anterior o al 610-832-9585 (teléfono), 610-832-9555 (fax) o
[email protected] (e- mail). correo); oa través del sitio web de ASTM (www.astm.org). Los derechos de permiso para fotocopiar la norma también se pueden obtener del sitio web de ASTM (www.astm.org/ COPYRIGHT/). ` , ` , ` , , ` , , ` ` ` ` , , , , ` ` ` , , ` -
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