Rearranjos em Química Orgânica

Trabalho de Química orgânica III (Rearranjos) Professor: Arthur Eugen Kummerle Aluno: Henrique de Castro Silva Junior - 201164018-9

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Rearranjo de Beckmann O rearranjo de Beckmann recebeu esse nome em homenagem ao químico alemão Ernst Otto Beckmann (1853–1923) 1. Trata-se de um rearranjo catalisado por ácido onde uma oxima se converte em amida (e oximas cíclicas tornam-se lactamas).

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Rearranjo de Hoffman O rearranjo de Hofmann recebeu este nome em homenagem ao químico alemão August Wilhelm von Hofmann (1818 – 1892) 2. Amidas sem nenhum substituinte no nitrogênio reagem com soluções de 1

Ernst Otto Beckmann (4 de julho de 1853 – 12 de julho de 1923) foi um químico alemão que é lembrado por sua invenção do termômetro diferencial de Beckmann e por sua descoberta do rearranjo de Beckmann. Beckmann

tentou aplicar uma já conhecida reação para discriminar entre aldeídos e cetonas. A reação envolveu o uso de hidroxilamina para converter a benzofenona a uma oxima. Tratando esta oxima com pentacloreto de fósforo f ósforo a

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 brometo  brometo ou cloreto em hidróxido hidróxido de sódio sódio para para formar formar aminas aminas através através de uma uma reação reação conhec conhecida ida como como “rearranjo de Hofmann” ou “degradação de Hofmann”.

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Rearranjo de Curtius O rearranjo de Curtius (ou reação de Curtius ou degradação de Curtius) é uma reação química  primeiro  primeiro descrita descrita por por Theodor Theodor Curtius Curtius3, que envolve o rearranjo de uma acila de azida em um isocianato.

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O rearranjo de Curtius pode ser pensado como um processo em duas etapas. A primeira etapa sendo a  perda de nitrogê nitrogênio nio gasoso, gasoso, formando formando um um nitreno nitreno acílico acílico (2) (2) e a segu segunda nda etapa etapa sendo sendo o rearranjo rearranjo do do nitreno de cila pela migração de um grupamento R para formar o isocianato desejado (3). Novas evidências, entretanto, têm mostrado que estas duas etapas são concertadas e nenhum intermediário nitreno livre é formado. em Giessen foi em alcatrão de hulha (um líquido escuro e viscoso que cheira a naftalina, formado pela união de hidrocarbonetos aromáticos, bases nitrogenadas e fenóis) e sua investigação das bases orgânicas em nafta estabeleceram a natureza da anilina. A esta substância ele se referia como “seu primeiro amor” e este foi um amor  ao qual permaneceu fiel ao longo da vida. Sua percepção da analogia entre a substância e a amônia levaram ao seu famoso trabalho sobre bases de aminas e amônia e os compostos de fósforo aliados, enquanto suas pesquisas sobre rosanilina (que foi primeiro preparada por ele) formaram uma série de investigações sobre corantes que só terminaram com a quinolina vermelha em 1887. Seu vasto conhecimento sobre estas substância permitiu que

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Rearranjo de Lossen Rearranjo que recebeu o nome de d e William William C. Lossen 4. Neste rearranjo ocorre a conversão de ácido hidroxâmico para uma amina RNH2, uma uréia (RNH) 2CO, um uretano RNHCOOC2H5 ou um derivativo similar por meio de um isocianato RNCO intermediário.

Rearranjo de Wittig  Em homenagem ao ganhador do prêmio Nobel Georg Wittig Wittig 5. O rearranjo [2,3] de Wittig é a 4

William Clemens Lossen (08 de maio 1838 - 29 de outubro 1906) foi um químico alemão. Descobriu a fórmula da

cocaína e da hidroxilamina. A degradação (rearranjo ou reação) de Lossen recebeu seu nome devido ao seu trabalho

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transformação de um éter alílico em um álcool homoalílico através de um processo concertado  pericíclico  pericíclico6. Porque a reação é concertada, exibe um elevado grau de estereocontrole e pode ser  empregada no início de uma rota sintética para estabelecer a estereoquímica. O rearranjo de Wittig requer condições fortemente básicas, no entanto, como um carbânion intermediário é essencial o rearranjo [1,2] de Wittig é um processo competitivo.

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Rearranjo de Fries O rearranjo de Fries recebeu este nome em homenagem ao químico alemão Karl Theophil Fries. É uma reação de rearranjo de um éster fenílico para uma hidroxiaril cetona pela catálise de ácidos de Lewis. Este rearranjo envolve a migração de um grupo acila do fenil éster para o anel benzênico. A reação é orto-para seletiva e um dos dois produtos pode ser favorecido alterando-se as condições da reação, como a temperatura e o solvente. Mecanismo

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Bibliografia - SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig B. Organic Chemistry, 10a Ed. Editora Whiley. 2011 - WIKIPEDIA: (página visitada em 18/06/12) Beckmann rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangement Hofmann rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Hofmann_rearrangement Curtius rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Curtius_rearrangement Lossen rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Lossen_rearrangement 2,3-Wittig rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/2,3-Wittig_rearrangement Fries rearrangement - http://en.wikipedia.org/wiki/Fries_rearrangement • • • • •

ORGANIC CHEMISTRY PORTAL : (página visitada em 18/06/12) Beckmann rearrangement - http://www.or http://www.organic-chemistry ganic-chemistry.org/namedreactions/beckma .org/namedreactions/beckmannnnrearrangement.shtm Curtius rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/curtiusrearrangement.shtm 2,3-Wittig rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/2,3-wittigrearrangement.shtm Fries rearrangement - http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/friesrearrangement.shtm •

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ENCICLOPÉDIA MERRIAN-WEBSTER MERRIAN-WEBSTER:: (página visitada em 18/06/12) Lossen rearrangement - http://www.merriam-webster.com/dictionary/lossen%20rearrangement •