QOP7_DIBENZALACETONA

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA (II) Práctica 7. REACCIONES DE CONDENSACIÓN ALDÓLICA “ObteNCIÓN DE DIBENZALACETON DIBENZALACETONA”. A”.

Elaborado por: Brenda Gisela Cervantes Vergara (Clave 603) Rodrigo Ortega Barcelata (Clave 611) Profesora: Elena Klimova.

RESULTADOS Se agregaron 1.25 g de NaOH, 12.5 mL de H 2O, 10 mL de Etanol a un matraz y se agitaron a una temperatura de 20ºC. Se adicionaron 1.9 mL de benzaldehído. Poster iormente se

agregaron 0.5 mL de acetona gota a gota. gota. Se agitó durante un lapso de tiempo aproximado a diez minutos, tiempo en el cual la temperatura osciló entre los 20 y 25 ºC, al transcurrir el tiempo y con agitación, la disolución cambió de un color amarillo translúcido, a un amarillo  blanquecino.  blanquecino. La mezcla obtenida obtenida se filtró al vacío, vacío, y para poder poder recristalizar fue fue necesario añadir 10 mL de etanol. Posteriormente Poster iormente se filtró al vacío y se dejó enfriar para que  posteriormente  posteriormente se midiera su masa. masa.

MASA OBTENIDA: 1.639  RENDIMIENTO.



=

      ó

×

100%

= 1.7514%

Cálculos para la masa teórica de dibenzalacetona: 1.9   ℎí ×

1.04   ℎí × 1   ℎí

1   í

106.121   ℎí

×

1   2   ℎí

= 0.00931 mol de dibenzalacetona. dibenzalac etona. 3.9      1   

× 0.00931   = 2.1812 g

teóricos de dibenzalacetona

PUNTO DE FUSIÓN. Teórico: 110-111 ºC / 112-114 ºC (Alfa Aesar) Experimental: 114ºC ● ●

En el laboratorio se midió únicamente únicamente el punto de fusión de la sustancia que cristalizó. El  punto de fusión fusión de nuestra sustancia, no se se midió ya que como como movimos movimos un poco el el matraz, la cristalización no se llevó a cabo.

ANÁLISIS DE RESULTADOS

El punto de fusión medido de la sustancia obtenida resultó ser de 114ºC , mientras que el  punto de fusión fusión esperado de de la dibenzalacetona dibenzalacetona se encuentra encuentra entre los los 112 a 114 ºC, se puede afirmar que se trata de la sustancia deseada ( dibenzalacetona). A su vez, el dato de punto de fusión nos indica que el compuesto obtenido corresponde al isómero trans dibenzalacetona. Se pudo observar la cristalización de la mezcla en un principio, sin embargo al haber movido el matras alteramos el proceso de cristalización, y el sólido que formamos fue de color amarillo, por lo que podemos indicar que obtuvimos el isómero dibenzalacetona. .

CONCLUSIONES En el laboratorio se logró obtener el compuesto trans dibenzalacetona, esto se mostró al medir el punto de fusión del compuesto. Por otro lado, la forma y color del sólido que obtuvo nuestro equipo de laboratorio, se puede concluir que se obtuvo el cis dibenzalacetona.

CUESTIONARIO 1. En las reacciones de condensación aldólica catalizadas por base, ¿ mediante qué tipo de mecanismo se obtiene el compuesto -hidroxi-carbonílico (aldol)? ¿qué especie actúa como nucleófilo y cómo se forma?

El mecanismo es

SN1, en donde la especie que actúa actúa como nucleófilo nucleófilo es el ion enolato, el

cual se forma por la extracción del hidrógeno alfa por parte de la base a el aldehído o cetona correspondiente.

2. ¿Por qué los hidrógenos de los metilos de la acetona son relativamente ácidos? Los hidrógenos enlazados a los carbonos sp3 adyacentes a los carbonilos de carbonilo son relativamente ácidos. Sin embargo, un hidrógeno unido a un carbono sp3 adyacente a un carbono carbonílico es mucho más ácido que los hidrógenos unidos a otros carbonos sp3. Por ejemplo:

●

El valor de pKa para la disociación de un protón del carbono de un aldehído o una cetona oscila entre 16 y 20.

●

El valor de pKa para la disociación de un protón unido al carbono de un éster es de aproximadamente 25.

Un hidrógeno unido a un carbono a es más ácido que los hidrógenos unidos a otros carbonos sp3 porque la base formada cuando un protón se elimina de un carbono A es relativamente

estable. Y, como hemos visto, cuanto más estable es la base, más fuerte es el ácido conjugado. Cuando se elimina un protón del etano, los electrones que quedan quedan únicamente en un carbono. Este carbanión con electrones localizados es inestable porque el carbono no es muy electronegativo. electronegativ o. Como resultado, el pKa de su ácido conjugado es muy alto.

3. Desarrolle el mecanismo de reacción completo de la síntesis de la dibenzalacetona.

Commented [1]: falta

4. Escriba algunas reacciones de condensación aldólica cruzada que tengan utilidad sintética. Las reacciones de condensación aldólica sólo tienen utilidad sintética en dos casos: 1.- Cuando solo uno de los carbonilos puede formar enolatos. 2.- Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que otro. La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un producto, cuando se trabaja en exceso de benzaldehído, debido a que el benzaldehído carece de hidrógenos en el carbono alfa y no puede formar enolatos.

Es posible generar, en la mayoría de casos, la geometría del enolato enolato deseada.

En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos. Ejemplo la condensación del etanal y propanal.

En las condensaciones aldólicas cruzadas donde uno de los reaccionantes es un compuesto aromático, ocurre siempre la deshidratación del producto de la adición cruzada, ya que se genera un compuesto en el que el doble enlace se encuentra conjugado con el anillo aromático y con el grupo carbonilo.

5. Basándose en el rendimiento y punto de fusión de la dibenzalacetona obtenida con los tres métodos, ¿cuál considera que es el mejor método? Esta pregunta no se puede contestar, debido a que no hicimos los tres métodos.

6. Para obtener un rendimiento óptimo de dibenzalacetona ¿en qué orden se deben adicionar los reactantes y por qué? a) Uno de los reactantes reactante s no debe tener hidrógeno en (compuesto no enolizable).  b) Este reactante debe mezclarse mezclarse con el catalizador. catalizador. c) El compuesto con hidrógeno en el carbono (compuesto enolizabl e), debe adicionarse lentamente a la mezcla anterior. De esta forma, se genera el ión enolato en presencia de un gran exceso del otro compuesto, lo que favorece la reacción deseada. A esto se conoce como

conde condensación aldóli aldólica ca cruzada cruzada di di r i gi da, con ella se asegura que en todo momento la concentración del reaccionante enolizable sea muy baja, por lo que el ión enolato tiene mucho mayor probabilidad de reaccionar con la sustancia carbonílica no enolizable, que con el compuesto carbonílico del cual proviene.

BIBLIOGRAFÍA

Bruice Yurkanis Paula “Organic Chemistry”. Octava edición en inglés, editorial pearson, impreso en Estados Unidos. P áginas 802-808. https://jgutluis.webs.ull.es/clase30.pdf [21/10/17] 16:25 hrs. Disponible https://jgutluis.webs.ull.es/clase30.pdf [21/10/17] Disponible en la web. http://www.quimicaorganica http://www.quim icaorganica.org/enolatos-y .org/enolatos-y-enoles/263-enoles/263-condensacio condensacion-aldolica-cr n-aldolica-cruzada-ouzada-omixta.html [21/10/17] 16:56 hrs. Disponible en la web. http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.861 http://www.chemspider.com/Chem ical-Structure.86113.html 13.html [23/10/17] 18:20 hrs. Disponible en la web.