Previo 10 Acido Bencilico

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS LABORATORIO LABORATORIO QUÍMICA ORGÁNICA II INGENIERIA INGENIE RIA QUÍMICA QUÍMIC A EQUIPO 1 20 MAYO MAYO 2009 INVESTIGACIÓN PREVIA  ACIDO BENCILICO BENCILICO Objetivos: Obtención de acido bencílico efectuando una reacción de trasposición de una α-dicetona.

1. Mecanismo Mecanismo de la reacción reacción efecta efectada da O

+

O

-

+

..

K : OH

¨

O

:O O

H

+

K

+

+

..- + O: K

-

K : OEt

+

H

OH

+

O

¨

O

-

O H

H

¨

O

+ K

+ Cl

+

O H

O O H

1

+ K

-

: Cl

..

K : OH

H

O

¨

-

H

OE t

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS LABORATORIO QUÍMICA ORGÁNICA II INGENIERIA QUÍMICA EQUIPO 1 20 MAYO 2009 !. "eacción de Canni#aro. En 1835 Liebig descubrió que el benalde!ído en presencia de !idró"ido se o"ida a acido benoico. #in e$bargo en 1853 el quí$ico italiano #tanislao %anniaro obser&o que la reacción era real$ente una o"ido-reducción en la cual la $itad del benalde!ído se con&ierte en acido benoico ' la otra $itad se reducía a alco!ol bencílico. (or su $e)or co$prensión a esta reacción se le dio el no$bre de %anniaro. 1 Los alde!ídos que no tienen ning*n +to$o de !idrogeno en alfa cuando est+n en disolución alcalina, son incapaces de e"peri$entar una condensación aldólica, por lo tanto, dan un tipo de desproporción lla$ado una reacción de %anniaro. 2 Esta reacción e$piea de for$a si$ilar a la condensación benoínica, es decir, por adición de un nucleólo a benalde!ído. En este caso el nucleólo es el !idro"ilo el !idro"ilo se adiciona al benalde!ído para dar un diol ger$inal. La siguiente reacción corresponde directa$ente al inter$edio en el $ecanis$o de la condensación benoínica. 1 -

O C

+ H

-

OM

+

O

C

+

H OH

+ MOH

C H

M O

OH

CH3

C OH

+

O

O

C

C

H OH

H

Esto &a seguido de la trasferencia de un ion de !idruro, 'a sea a una $ol/cula aislada de alde!ído, despu/s de la adición del co$ple)o alde!ído-!idro"ilo interna$ente, a la segunda $ol/cula de alde!ído. La reacción del benalde!ído da alco!ol bencílico ' benoato, etc.

Re!!"#$ %e& C$$"'() !(*'%+ Esta ocurre cuando una $ecla de for$alde!ido ' otro alde!ído sin +to$os de !idrogeno en α, se trata en las condiciones de %anniaro, el for$alde!ido se o"ida a for$iato ' el otro alde!ído se reduce al alco!ol correspondiente. 0sí, el pi&alalde!ido se reduce a alco!ol neopentilico. Esto se lla$a reacción de %anniaro cruada. 2

2

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS LABORATORIO QUÍMICA ORGÁNICA II INGENIERIA QUÍMICA EQUIPO 1 20 MAYO 2009 CH3

CH3 H3C C

CHO

+

CH2O

+

OH

-

H3C C

CH2OH

+

HCOO

-

CH3

CH3 PIVALALDEHIDO

 ALCOHOL NEOPENTILICO

$. E%&li'e la reacción de Canni#aro en fnción de la reacción efectada. #e obser&a que la trasposición bencílica es una reacción de %anniaro interna, debido a que en la $is$a $ol/cula de bencilo se esta lle&ando a cabo una reacción de o"ido reducción en la que un grupo carbonilo se o"ida !asta acido ' el otro se reduce !asta alco!ol. En la trasposición bencílica $igra un grupo arilo ' en la reacción de %anniaro un !idrogeno a$bos con su par de electrones.3

(. )Cómo se se&ara el acido benc*lico de la me#cla de reacción+ %o$o se puede obser&ar al nal del $ecanis$o de reacción cuando la sal de potasio del acido bencílico se trata con acido clor!ídrico, pro&oca que se precipite el acido bencílico. 3

,+ P()-"e%%e. %e (e!/").  -()%*!/). E/$)& A&!)3)& e/4&"!) 5 %2O (.. 4 .6 g $ol -1 . (. 4 -11 o% 7. (. 4 8 o% (ropiedades9 Líquido incoloro &ol+til, soluble en agua, /ter, clorofor$o ' acetona.

A!"%) !&)(34%("!) !"%) 6*("7/"!) 5 %l  (.. 4 3. g $ol -1 . (. 4 -35 o% 7. (. 4 5 o% %aracterísticas9 Líquido incoloro, fu$ante, picante, soluble en agua, EtO ' benceno (recauciones9 %ausa que$aduras, irrita el siste$a respiratorio

8"%(#"%) %e -)/.") -)/. !7*./"!5 :O (.. 4 5 g $ol -1 . (. 4 65 o% (ropiedades9 Lente)as o esca$as con fractura cristalina delicuescente ' blanco absorbe agua ' %O2 soluble en agua alco!ol ' glicerina ligera$ente soluble en /ter. (recauciones9 ;ó"ico por ingestión e in!alación, fuerte c+ustico.

A!"%) :e$!4&"!) A!"%) %";e$"&