PIROMETALURGIA
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INTRODUCCION
PIROMETAL AL ÚRGICOS Los PROCESOS PIROMET
son los métodos más antiguos y de aplicación más frecuentes de extracción y purificación de de metales.
Tostación sulfatante: obtener la transformación química del sólido a la forma de sulfato. - A partir de sulfuro:
- A partir de un óxido:
LA TOSTACIÓN , que es el primer proceso, se emplea para cambiar los compuestos metálicos a formas de tratamiento más fácil por las operaciones que siguen, así como también para remover algunas impurezas volátiles en la corriente de gas.
MS + 3/2 O2 == MO + SO2 MO + SO2 == MS + 3/2 O2
INTRODUCCION
PIROMETAL AL ÚRGICOS Los PROCESOS PIROMET
son los métodos más antiguos y de aplicación más frecuentes de extracción y purificación de de metales.
Tostación sulfatante: obtener la transformación química del sólido a la forma de sulfato. - A partir de sulfuro:
- A partir de un óxido:
LA TOSTACIÓN , que es el primer proceso, se emplea para cambiar los compuestos metálicos a formas de tratamiento más fácil por las operaciones que siguen, así como también para remover algunas impurezas volátiles en la corriente de gas.
MS + 3/2 O2 == MO + SO2 MO + SO2 == MS + 3/2 O2
INTRODUCCION TOSTACION La tostación de los sulfuros es un proceso (de reacción de gas - sólido) en el que se pone en contacto aire en grandes cantidades, a veces enriquecido con oxígeno, con los concentrados del mineral de sulfuro. Esto se hace a una temperatura elevada a la que se combine el oxígeno del aire con el azufre del sulfuro para formar SO2 gaseoso y con los metales para formar óxidos metálicos. Al producto producto sólido de la tostación tostación se llama calcinado.
MÉTODOS DE TOSTACION TOSTACION
MÉTODOS DE FUSIÓN.
1.
Concen Concentrad trados os de de sulfu sulfuros ros de de cobre cobre-de -de hogar hogar,, de lecho fluido, de sinterización.
2.
3.
Concen Concentrad trados os
de
sulfur sulfuros os
Sulfuros
de
cobre
tostados-reverbero,
horno
eléctrico, horno de soplo.
de
níquel níquel-de -de
Sulfuros de cobre sin tostar- reverbero, reverbero
hogar, de lecho fluido, de sinterización.
con oxígeno, horno eléctrico, fusión instantánea,
Conc Concen entra trado dos s
fusión continúa.
sinterización.
de
sul sulfu furo ros s
de
plo plomo mo-
Sulfuros de plomos tostados-horno de cuba.
Sulfuros de plomo sin tostar-horno eléctrico.
INTRODUCCION REACCIÓN HETEROGÉNEA En la que la capa de óxido que se forma primero permanece como una capa porosa a través de la cual puede pasar el oxígeno hasta la porción interna del sulfuro que todavía no ha reaccionado, en el interior de la partícula, y combinarse con el azufre para formar gas SO2 y salir del tostador.
MS + 3/2 O2 == MO + SO2 MO + SO2 == MS + 3/2 O2
REACCIÓN EXOTÉRMICA Es la tostación oxidante de un concentrado de sulfuro; cede calor. Este calor de reacción ayuda a mantener al tostador a la temperatura de tostación requerida, con lo cual continua el proceso con el poco calor extra aportado por la combustión de un combustible. combustible.
INTRODUCCION
Concepto: La elección del proceso de tostación depende de la clase de proceso de fusión al que han de someterse los calcinados después de la tostación
1. TOSTADOR DE HOGAR MÚLTIPLE.
HORNOS DE TOSTACION
3. TOSTADOR DE TIRO (SINTERIZACIÓN). -Tito ascendente - Tiro descendente
2. TOSTADOR DE LECHO FLUIDO.
INTRODUCCION 1. TOSTADOR DE HOGAR MÚLTIPLE. Horno de tostación instantánea
horno de pisos
2. TOSTADOR DE LECHO FLUIDO.
3. TOSTADOR DE TIRO (SINTERIZACIÓN). -Tito ascendente - Tiro descendente
TOSTACION DE COBRE
La
tostación
concentrados
es
una
oxidación
parcial
de
los
de sulfuro de cobre con aire y la
eliminación parcial del sulfuro en forma de SO2.
L o s o b j e t iv o s d e l a t o s t a c ión s o n d o s : 1.
Utilizar el calor de la tostación para secar y calentar la carga antes de ser introducida al horno de fundición.
2.
Aumentar la concentración de cobre en el producto de fundición, es decir, en la mata líquida.
TOSTADORES TIPO HOGAR O DE LECHO FLUIDIFICADOS (500- 700°C)
PRODUCTO DE LA TOSTACIÓN mezcla de - sulfuros, sulfatos y óxidos
composición variarse
Control: - Temperatura del proceso de tostación - Relación aire – concentrado
TOSTACION DE COBRE
PROCESOS DE OBTENCION DE COBRE forma de minerales sulfurados como: - Calcopirita (CuFeS2) - Bornita (Cu5FeS4) - Calcosina (Cu2S).
El contenido en cobre de estos minerales es bajo - Minas a cielo abierto 0.5% - Minas subterráneas 2%
El cobre se presenta en forma de minerales con oxígeno: - carbonatos, óxidos, silicatos y sulfatos, pero en menor concentración.
El proceso de extracción del cobre será diferente, así tenemos: - Extracción de cobre a partir de menas sulfuradas (pirometalurgia) - Extracción de cobre a partir de menas de óxido (hidrometalurgia)
HIDROMETALURGIA
PIROMETALURGIA
TOSTACION DE COBRE
EXTRACCIÓN DE COBRE A PARTIR DE MENAS SULFURADAS 90% del cobre proviene de los minerales de sulfuro La extracción tiene cuatro etapas: 1. Concentración por flotación 2. Tostación 3. Fusión de mata 4. Afino: - fase térmica: Cu horno especiale (oxida el Cu) - la fase electrolítica: obtencion del Cu electrolitico (pureza de 99.85%) 3. Fusión de mata
1.
Concentración por flotación
4. Afino
2. Tostación
PROCESOS DE TOSTACION DE COBRE
TOSTACION DE COBRE La
estabilidad
del
sulfuro
de
cobre
en
la
alimentación del tostador es algo mayor que la del sulfuro de hierro que contiene la carga, y la afinidad del oxígeno por el hierro es más bien mayor que por el cobre. volumen de oxígeno insuficiente para oxidar todos los compuestos que contienen azufre que lleva el material de alimentación, el oxígeno disponible tenderá a combinarse en forma preferente con el hierro antes de combinarse con el cobre que vaya en la carga En
consecuencia,
una
proporción
considerable
(alrededor de la mitad) del hierro se oxida y se separa como componente de la escoria de óxidos en la siguiente
operación
de
fusión,
mientras
que
prácticamente todo el cobre se queda en los calcinados todavía como sulfuro, Cu2S:
TOSTACION DE COBRE
TOSTACION DE LA CALCOPIRITA La obtención del cobre a partir de este mineral, industrialmente se puede llevar a cabo por dos procesos: - vía seca ( tostación y fusión) - vía húmeda El proceso de tostación de la calcopirita, consiste en calentarla a una temperatura elevada, pero por debajo de su entalpía o punto de fusión, para provocar la descomposición térmica o un cambio de estado en su constitución física o química. Este proceso suele llevarse en hornos cilíndricos (de piso o de lecho fluidizado).
objetivos, eliminar el dióxido de azufre y oxidar el cobre y el hierro, como primer paso para la recuperación del cobre
INTRODUCCION
INTRODUCCION Peso del agua conc. Cu: 60-80% elimidado el agua antes de ser transportado o fundido, la mayor parte es eliminado en tanques de espesamiento por acentamiento
Los solidos que salen de los espesadores: 30-40% en peso de agua
Etapa Filtracion mecanica: 8 o 10% en peso de agua (A acusa de los filtros rotatorios)
Entonces el conc. Esta listo para ser transportado a una planta pirometalurgica
INTRODUCCION
1. FUSION DE LAS MENAS OXIDADAS DE COBRE •
Hornos de cuba con C y CO para dar «Cu negro = 95%»
•
Ganaga se trata con fundentes
•
Obtención de Cu: contaminado con azufre, antimonio, arsénico y hierro
•
Reacciones:
2Cu2O + C
4Cu +CO2
Cu2O + CO
2Cu +CO2
CuCO3
CuO +CO2
CuO + CO
Cu +CO2
2. FUSION DE LOS CONCENTRADOS SULFURADOS PARA LA OBTENCION DE MATA •
MATAS IMPORTANTES: Cu Cu-Ni Pb
•
PROCESOS DE OBTENCION:
A. fundicion de los concentrados a mata. B. Oxidacion de la ta a metal u oxido
FUSION FUSION:
OBJETIVO
Operación que se obtiene en un horno adecuado varias fases fundidas: - Metal. - Escoria. - Mata o speiss
LA FUSION ES: 1. Fusión reductora : la fase metálica puede ser un metal no reactivo. 2. Ultrareductorra: metal reactivo. 3. Neutra: compuesto. 4. Oxidante: otro compuesto con un grado superior de oxidación
lograr el cambio de estado (solido –liquido) para que el Cu se separe de los otros elementos que componen el concentrado.
FUSION
FUSION DEL COBRE
Fundir las cargas cupriferas en adecuados hornos de fusion con el fin de obtener una fase rica en cobre
Materia prima: Conc. De Cu y Fe
Pequeña cant.: - Silice, oxido de hierro , magnesia, calcio, alumina - Me. Presiosos y impuresas: plomo ,zinc, arsenico, antimonioo y bismuto
PROCESO FUSION DEL COBRE: Se basa: - Afinidad del Cu por el S - Debil afinidad por el oxigeno - en comparacion con el Fe Los conc. Secos junto ocn los fundentes y el aire son inyectados hacia una camara de combustion se mantiene la T° fusion por la combustion de S y la oxidacion instanatanea del Fe
PRODUCTO principal: mata de Cu.Fe.S con una ley de 30 -70% de Cu
FUSION
Producto principal de fundicion de mata CuS-Fe : 30 – 70% Cu Otros productos: - Escoria - Mata - SO2
REACCIONES EN LA FUSION PRIMARIAS
1. 2. 3.
Secado Descomposiciones piriticas Fusiones y disoluciones
SECUNDARIAS
1. 2. 3. 4.
Perdida de cobre Reduccion de la magnetita Oxidaciones otros
FUSION
TIPOS DE HORNO DE FUSION
1. Hornos de cuba
4. Hornos de fusion flash
2. Hornos de reverbero
3. Hornos electricos
5. Hornos de fusion-conversion
FUSION
PROCESOS CONVENCIONALES DE LA FUSION DEL COBRE
FUSION
PROCESOS CONVENCIONALES DE LA FUSION DEL COBRE 1.
FUSION DE MATA DE COBRE EN LOS HORNOS DE CUBA
se carga: mena , combustible y fundente Su diseño:
• •
a.
combustible se quema en un pequeño espacio frente y encima de las toberas b. Proceso de fusion : reaccion entre la corriente acendente de gas y los solidos de la carga c. Diametro determinado por la penetracion de viento y la formacion de los polvos voladores Capasidad: 60 - 100 ton/m2/h Temperatura max: 1200°C encima de las toberas • •
TIPOS DE FUSION EN UN HORNO DE CUBA Según los procesos de : - Reductor - Piritico - Semipiritico
PRODUCTOS DE LA FUSION: mata y escoria La fusion es una operación de enriquesimiento piroletalurguico
FUSION
PROCESOS CONVENCIONALES DE LA FUSION DEL COBRE 2.- FUSION DE LA MATA DE COBRE EN HORNO DE REVERBERO
-
Es un horno de hogar
-
Carga solida : conc., calcinados y fundentes junto con escoria fundida polvos recirculados (prov. Convertidor).
-
T° carga : 1200 – 1250°C
-
El horno se calienta: flama de hulla pulverizada , aceite combustible o gas natural. Producir gases calientes que se difunden
El combustible y el aire son inyectados a taves de quemadores situados en los extremos de los hornos. la carga de conc. es calentado y fundido por la relfexion o reverberacion del calor generado en la camara de combustion
- PRODUCTOS : - Escoria fundida - Mata fundida
FUSION
PROCESOS CONVENCIONALES DE LA FUSION DEL COBRE
3.- FUSION DE LA MATA DE COBRE EN HORNOS ELECTRICOS DE ARCO -
El calor necesario para la fundicion se genera por la resistencia de la escoria al paso de una corriente de alto amperaje entre los densos electrodos de carbon sumergidos en la escoria.
-
Uso eficiente de la energia electrica
-
ENERGIA REQUERIA: 400 – 800KWH/TON DE CONC.
VENTAJAS: - Buen aprovechamiento del calor - Baja temperatura de los gases (menor a 700°c) - Buena aislacion termica
- MATA : - Cu2 S - FeS - Fe3O4
FUSION
PROCESOS CONVENCIONALES DE LA FUSION DEL COBRE
3.- FUSION DE LA MATA DE COBRE EN HORNOS DE SUSPENSION (FLASH SMELTING) -
Uso del propio concentrado como combustible empleando un diseño espécial de quemadores
-
La fusion instanea utiliza gran parte de esta energia de combustion de los sulfuros:
A. Oxidando parte de la carga de los sulfuros B. Utilizando el calor para la fusion de la mata y la escoria
HORNOS DE FUNDICION INSTANTANEA - Utiliza gran parte de la energia de
combustion de los sulfuros : a) Oxidando parte de la carga de sulfuro b) Utilizando el calor asi liberado para la fusion de la mata y escoria
TIPOS : a) Proceso Outokumpu: - usa aire precalentado como oxidante - Capacidad 500ton - %humedad 0.1. – 0.2% - Se alimenta con aire precalentado a 500°C b) Proceso INCO: usa oxigeno En ambos procesos los conc. Finos y secos se inyectan al interior del horno tipo hogar (quema con aire y O2)
Horno De Fusion Instantaneo INCO
FUSION
DESCOMPOCICON DEL SULFURO DE COBRE EN LOS HORNOS DE FUNDICION Los concentrados sulfurados de cobre son básicamente combinaciones, en proporciones variables, de sulfuros de hierro y cobre mezclados con ganga silícea ácido o básica. Las reacciones que tienen lugar en el Horno de Fusión (HF) transcurren entre estos constituyentes del concentrado y los fundentes, y corresponden principalmente a la reducción de los óxidos de cobre por el sulfuro cuproso y a la sulfuración de los óxidos de cobre por el sulfuro ferroso.
FUSION
CONVERSION
CONVERSION
1. Fase gaseosa 2. La mata 3. El metal blanco 4. El cobre blister 5. La escoria 6. Las soluciones solidad
SOLUCIONES PRESENTES
CONVERSION
PRODUCTO FINAL Cobre blister : 0.02 y 0.1 % de S
CONFORMACION DEL COBRE BLISTER: - la mayor parte de Ni y los metales preciosos COMPLETAMENTE OXIDADOS: - Fe Y Zn en la escoria - Sb, As, Bi, Cd Y Pb se vaporizan
ESCORIA DEL CONVERTIDOR: -2 – 120 % Cu
TOSTACION DE ZINC El descubrimiento de la flotación puso en disposición de tratamiento cantidades importantes de blenda y hoy se puede decir que casi la totalidad de la producción mundial de zinc se obtiene a partir de sulfuros concentrados por flotación. Obtención: óxido por tostación del sulfuro
reducción por vía térmica : horno de cuba
ser sinterizado facilitándose así las reacciones en el horno.
TOSTACION DE ZINC
EL PROCESO DE TOSTACIÓN la blenda tiene que oxidarse y convertirse, progresivamente, en óxido a medida que el oxígeno penetra en las partículas sólidas y se evacua hacia su superficie el SO2.
La tostación : > 700ºC, en aire y con continua agitación. El exceso de aire hay que controlarlo con el fin de que no baje del 4,5% el contenido de SO2 en los gases del horno; esto para el control del proceso y para los requerimientos de la planta de ácido sulfúrico
reacción básica
conversión total del sulfuro en óxido a la mayor temperatura de 900ºC
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