Morrison R Boyd R Quimica Organica 2deg Ed

 

 

Departamento de Química

Universidade de Aveiro

Problemas QUÍMICA BIORGÂNICA – UC 43501 2017/2018

 

REPRESENTAÇÃO DE ESTRUTURAS MOLECULARES

 

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Existem várias formas de representar a estrutura molecular de um determinado composto. A representação a usar depende do tipo de informação que se pretende fornecer quando se escreve uma determinada fórmula de estrutura. Tomemos como exemplo o butan-1-ol. Se desejarmos indicar apenas a sua composição química, podemos escrever unicamente a sua fórmula molecular, que é C H O. É claro que a 4 10 fórmula molecular não nos dá qualquer informação sobre a estrutura do butan-1-ol, isto é, não nos indica a sequência pela qual os átomos de C, H e O estão ligados entre si. Além disso, existem vários compostos cuja fórmula molecular é C 4H10O. A estrutura do butan-1-ol só fica definida quando indicamos como os átomos que constituem a sua molécula estão ligados entre si.

Podemos igualmente indicar a estrutura do butan-1-ol escrevendo a sua fórmula condensada:

CH3CH2CH2CH2OH 

ou

CH3(CH2)2CH2OH 

No entanto, se quisermos dar uma ideia mais rigorosa do aspecto da molécula do butan-1-ol devemos indicar como é que os seus átomos estão orientados no espaço, ou seja, escrever a sua fórmula de estrutura numa representação tridimensional:

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Se quisermos simplificar este tipo de representação, podemos omitir os átomos de carbono:

 

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Podemos simplificar ainda mais esta representação, omitindo todos os átomos de hidrogénio ligados aos átomos de carbono*:

Esta forma de apresentação extremamente simplificada de fórmulas de estrutura é designada por representação em "bond-line". Este tipo de representação, além de ser mais fácil e expedito que os anteriores, permite pôr em evidência os grupos funcionais e/ou grupos substituintes ligados à cadeia carbonada. Outros exemplos de representação em "bond-line":

*Os átomos de hidrogénio ligados a outros elementos que não sejam carbono (O, S ou N, por exemplo) devem ser sempre sempre indicados.  indicados. Química Biorgânica

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Por vezes, na representação de fórmulas de estrutura em "bond-line" são apresentados alguns dos átomos de carbono e hidrogénios a eles ligados. Não há qualquer inconveniente nisso. Em algumas situações é até aconselhável aconselhável.. Exemplos:

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Parte I - Estruturas Estruturas Químicas

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1- Para cada um dos seguintes pares de estruturas diga se são idênticas, se representam compostos isómeros ou se estão relacionad relacionadas as de alguma outra forma.

2- Indique as fórmulas de estrutura e os nomes IUPAC de: a) Sete compostos de carbonilo de fórmula C5H10O. b) Cinco compostos de carbonilo de fórmula C8H8O, contendo um anel benzénico. 3- Escreva as fórmulas de estrutura correspondentes a cada uma das seguintes fórmulas condensadas: a) CH3CHBrCH2CH2CHO b) (CH3)2CHC(OH)(CH3)CHCH2  c) CH3CCCH(NH2)CH2C(CH3)3  Química Biorgânica

d) CH3C(O)CH(CH3)OCH2CO2H 2017/2018

 

 

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4- Para cada um dos compostos seguintes escreva a fórmula de estrutura, a fórmula de estrutura condensada e a fórmula de estrutura em  "bond-line" . a) 3-metilpentano 3-metilpentano b) 2,3-dimetil-hexano 2,3-dimetil-hexano c) octadecano d) 5-propildeca 5-propildecano no e) 2-iodoicosano 2-iodoicosano f) 3-etil-3-metil-he 3-etil-3-metil-heptano ptano g) 2-ciclopentil-hexano 2-ciclopentil-hexano h) 3,4,5-tribromooctano 3,4,5-tribromooctano i) 4-terc-butilnona -butilnonano no j) 5-sec-butil-5-isopropildecano k) ciclononan ciclononanoo l) 2-cloro-2,4,4-trimetilpentano 2-cloro-2,4,4-trimetilpentano m) 4-etil-2,4-dimetiloctano 4-etil-2,4-dimetiloctano n) 5-butil-3,4-dietil-3-iodod 5-butil-3,4-dietil-3-iododecano ecano o) 4-etil-6-(1,3-dimetil-2-etilbu 4-etil-6-(1,3-dimetil-2-etilbutil)dodecano til)dodecano p) 3-etil-2,3,4-trimetil-4-(1,2,2-tricl 3-etil-2,3,4-trimetil-4-(1,2,2-tricloroetil)nonano oroetil)nonano 5- Escreva cada uma das estruturas seguintes seguint es na notação "bond-line" e indique o correspondente nome IUPAC.

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6- Para cada um dos compostos seguintes escreva a fórmula de estrutura, a fórmula de estrutura condensada e a fórmula na notação "bond-line". a) 4-metil-hept-1-eno 4-metil-hept-1-eno b) 3-metilciclopenteno 3-metilciclopenteno c) 2-metilcicl 2-metilciclo-hexa-1,3-die o-hexa-1,3-dieno no d) 2-etil-3-metilbuta-1,3-die 2-etil-3-metilbuta-1,3-dieno no e) 7,7-dicloro-4,4-dimetildec-1 7,7-dicloro-4,4-dimetildec-1-eno -eno f) 6-etil-1-metil 6-etil-1-metilciclo-hexeno ciclo-hexeno

 

7- Represente as estruturas dos seguintes compostos, nas diferentes notações que conhece. a) 2-metilpropanal 2-metilpropanal b) feniletanal c) benzaldeído benzaldeído  d) acetona e) 3-metilbutanona 3-metilbutanona f) cetona benzilfeníl benzilfenílica ica  g) cetona isobutilmetí isobutilmetílica lica h) 4-metilpentan-1-ol 4-metilpentan-1-ol i) but-2-enal   j) 4-metilpent-3-en-2-ona 4-metilpent-3-en-2-ona k) but-3-en-2-ol l) 1-fenilpropa 1-fenilpropan-2-ol n-2-ol m) 2-etoxietanol n) éter benzil- p  p-nitrofenílico o) éter t -butilmetílico -butilmetílico  8- Indique o nome IUPAC dos seguintes compostos: a) (CH3)2CHCCCH3  b) C6H5Cl d) C H NHC H   e) C H NH  

f) (CH3)2CBrCH(CH3)OH 

g) CH3OCH3   j) C2H5OCH3 

i) CH3CH(CH3)CHO )CHO   l) CH3CHCHCO2H 

2 5

2 5

6 5

2

h) CH3CH2CHO k) CH3CH2CH2CO2H

c) C2H5NH2 

m) CH2CHCH(OH)C(CH3)CHCH(CH3)OH  9- Escreva as fórmulas f órmulas de estrutura de cada um dos seguintes compostos. a) 2-metilciclobutanona 2-metilciclobutanona b) ácido 2-bromopen 2-bromopent-3-enóico t-3-enóico c) 2-hidroxi 2-hidroxipentan-3-ona pentan-3-ona d) N,N-dimetilciclo-hexilamina e) 3-amino-2-iodopentanal 3-amino-2-iodo pentanal f) 2-bromo- N-metil-4-metoxianilina g) 2-bromo-4-metilfenol 2-bromo-4-metilfenol h) ácido 2-clorobu 2-clorobutanodióico tanodióico i) ácido p-aminobenzóico j) ácido 2-oxociclo2-oxociclo-hexanocarbo hexanocarboxílico xílico k) ácido 4-cloro-3-formilbenz 4-cloro-3-formilbenzóico óico 10- Escreva as fórmulas de estrutura de cada um dos seguintes compostos. a) acetato de etilo b) benzoato de metilo c) 5-metil-hex 5-metil-hexanoato anoato de 3-metilbutilo d) anidrido etanóico e) anidrido 3-metilpentan 3-metilpentanóico óico f) anidrido benzóico g) cloreto de 4-metil-hex 4-metil-hexanoílo anoílo h) brometo de 2-bromobutan 2-bromobutanoílo oílo i) brometo de benzoílo j) brometo de 3-metoxiben 3-metoxibenzoílo zoílo k) 2,2-dimetilp 2,2-dimetilpropanamida ropanamida l) N,N,3-trimetilbutanamida

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11- Indique o nome IUPAC ou a estrutura dos seguintes compostos, identificando claramente a numeração da estrutura. 1.  2.  3.  4. 

2-metoxipropilpentiloxicetona 2-metoxipentanoato 2-metoxipentan oato de propilo 2-metoxi-1-propoxipentanal 1-pentoxipropanoato 1-pentoxipropa noato de metilo

1.  2.  3.  4. 

2-cloro-N-etil-N-metilbenzenamida 2-cloro-N-etil-N-metilbenzenamina 2-cloro-N-etil-N-metilanilina 3-cloro-1-etil-1-metilanilina

1.  2.  3.  4. 

Anidrido butanóico Anidrido de 2-bromobuta 2-bromobutanoílo noílo Anidrido 2-bromobutanói 2-bromobutanóico co Ácido 2,2-dibromobu 2,2-dibromobutanóico tanóico

 

1.  N-metil-2-propilbutanamida 2.  2-etil-N-metilpentanamida 3.  1-amino-2-etil-N-metilpentanal 4.  2-etil-N-metil-1-oxopentilamina 1.  2.  3.  4. 

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3-bromo-1,2-dicloro-4-metil-hexanal Cloreto de 3-bromo-2-clo 3-bromo-2-cloro-4-etil-pentanoí ro-4-etil-pentanoílo lo Brometo de 1,2-dicloro-4 1,2-dicloro-4-metil-hexanoí -metil-hexanoílo lo Cloreto de 3-bromo-2-clo 3-bromo-2-cloro-4-metil-hexa ro-4-metil-hexanoílo noílo

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Respostas a Questões Seleccionadas

 

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Parte I 1- a) idênticas; b) idênticas; e) idênticas; f) isómeros; g) idênticas; j) idênticas; l) isómeros; m) idênticas

2-

3-

4-

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5-

6-

7-

8a) 4-metilpent-2-ino 4-metilpent-2-ino e) anilina i) 2-metilpropanal 2-metilpr opanal m) 4-metil-hepta-3,6-dieno-2,5-di 4-metil-hepta-3,6-dieno-2,5-diol ol

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b) clorobenzeno clorobenzeno f) 3-bromo-3-me 3-bromo-3-metilbutan-2-ol tilbutan-2-ol l) ácido but-2-enóic but-2-enóicoo

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9-

 

10-

11- a) 2; b) 3; d) 2.

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Parte II - ESTEREOISOMERISMO NOS ALCENOS  /Z   Estereoisómeros ci s /trans  e E  Z 

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Para haver estereoisómeros temos que ter uma das seguintes situações:

Ou seja, quando temos dois átomos (ou grupos) iguais ligados ao mesmo átomo de carbono envolvido na ligação dupla, não há estereoisómeros!!! trans  é muito limitado pois só se pode aplicar aos O sistema de designação cis / trans compostos que têm dois átomos (ou grupos) iguais ligados aos átomos de carbono envolvidos na ligação dupla. Para resolver este tipo de situações, foi criado o sistema de designação E  /  Z , que pode ser aplicado a qualquer isómero geométrico. Este sistema baseia-se na atribuição de precedências (ou prioridades) aos 4 átomos (ou grupos) ligados directamente aos 2 átomos de carbono envolvidos na ligação dupla, recorrendo às Regras de Prioridade de Cahn-Ingold-Prelog.

1- Dos seguintes alcenos, quais são os que podem apresentar estereoisómeros? Escreva as estruturas e os nomes de todos os isómeros possíveis. a) CH3(CH2Cl)C=C(CH2CH3)C2H5 

b) H2C=C(Br)CH3 

c) C2H5CH=CHCH2Cl

d) CH3CH=CHCH=CH2 

e) CH3CH=CHCH=CHCH3 

f) CH3CH=CHCH=CHCH2CH3 

g) CH3CH=C(Cl)CH=C(Br)CH2CH3 

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2- Indique as configurações das ligações duplas nos compostos seguintes:

 

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3- O principal componente da feromona sexual do bicho-da-seda ( Bombix mori ) é o (10E ,12 ,12 Z )-hexadeca-10,12-dien-1-ol, )-hexadeca-10,12-dien-1-ol, também conhecido por "bombicol". Indique a estrutura deste composto e as estruturas dos possíveis estereoisómeros, com a indicação das configurações das ligações duplas. 4- Escreva a estrutura de cada um dos seguintes compostos: a) trans-2-cloro-3-metilpent-2-eno b) (E )-1-cloro-3-etil-7-metiloct-3-eno )-1-cloro-3-etil-7-metiloct-3-eno c) trans-4-cloro-5-metil-hex-2-enal d) ( Z   Z )-3-bromo-4,6-dicloro-hex-3-en-1-ol )-3-bromo-4,6-dicloro-hex-3-en-1-ol

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e) ácido cis-2-cloro-4-oxo-hept-5-enóico f) (E )-4-cloro-5-metiloct-4-enilamina )-4-cloro-5-metiloct-4-enilamina g) (E )-3,4-dibromopent-2-eno )-3,4-dibromopent-2-eno h) trans-1,6-dibromo-hex-3-eno

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5- Dê o nome completo (com indicação da configuração das ligações duplas) aos seguintes compostos, seguindo as normas da IUPAC.

 

6- Dê o nome completo aos seguintes compostos:

7- Escreva a estrutura de cada um dos seguintes compostos: a) cis-1,3-dietilciclopentano b) trans-1,2-dibromociclobutano c) trans-1-etil-2-metilciclopropano d) trans-1-cloro-3-(1-metiletil)ciclobutano e) cis-1-bromo-2-isopropilciclobutano f) ácido cis-2-bromociclopentanocarboxílico

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Respostas a Questões Seleccionadas Parte II 1- a) Não há estereoisómeros; b) Não há estereoisómeros.

2-

a) E

b) E

c) Z

d) Z

e) Z

f) Z

g) Z

h) Z

4-

5-

a) trans-hex-4-en-1-ol b) cis-oct-5-en-3-ona c) (2E ,5 ,5 Z )-6-metil-5-(2-metilpropil)octa-2,5-dieno )-6-metil-5-(2-metilpropil)octa-2,5-dieno d) (2E ,5 ,5E )-2-etil-3-metil-hepta-2,5-dienilamina )-2-etil-3-metil-hepta-2,5-dienilamina  Z )-6-oxooct-3-enóico g) ácido ( Z  h) trans-6-oxo-hex-4-enoato de etilo

6-

a) cis-1-etil-2-metilciclobutano d) trans-1-cloro-3-etilciclopentano e) trans-1-(3-bromopropil)-2-metilciclopropano

7-

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PARTE III  – ESTEREOQUÍMICA Designação R/S e Actividade Óptica

 

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Carbono quiral  é um átomo de carbono ao qual estão ligados quatro átomos (ou grupos) diferentes. As moléculas que não são sobreponíveis às respectivas imagens num espelho plano são designadas moléculas . quirais As moléculas que diferem apenas no arranjo espacial em torno de um átomo de carbono quiral têm uma propriedade que as distingue: a actividade óptica.  Uma substância opticamente activa é aquela que, quando atravessada por luz polarizada, consegue rodar o plano de vibração dessa luz. A rotação é observada através de um polarímetro e é medida em graus.  

Uma substância dextrógira (+) é aquela que provoca a rotação do plano da luz polarizada para a direita (no sentido dos ponteiros do relógio) (Lat. dexter = direita). Uma substância levógira (-) é aquela que provoca a rotação do plano da luz polarizada para a esquerda (Lat. laevus = esquerda). A determinação da configuração absoluta dos carbonos quirais é feita seguindo as regras de Cahn-Ingold-Prelog, também usadas para a identificação das configurações E/Z nos alcenos. Se a rotação for igual à do sentido dos ponteiros do relógio a configuração é R  (latim, rectus = direito). Se a rotação for contrária à do sentido dos ponteiros do relógio a configuração é  S   (latim, sinister   = esquerdo).

1- Atribua a designação R ou S às configurações seguintes: seguintes:

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2- Indique o nome de cada um dos compostos seguintes:

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3- Escreva, em projecção de Fischer, todos os possíveis estereoisómeros dos compostos seguintes e atribua a designação R ou S à configuração de cada centro quiral. Indique ainda os que são pares de enantiómeros. a) 3-bromo-hexano 3-bromo-hexano b) 3-bromobutan-2-ol 3-bromobutan-2-ol 4- Represente os seguintes compostos em estruturas tridimensionais: a) (R)-bromocloroi )-bromocloroiodometano odometano b) (S)-3-cloro-3-metil-hexano c) (3R,4S)-3,4-dicloro-hexano 5- Considere os seguintes pares de estereoisómeros. Para cada um deles indique se são formas idênticas, enantiómeros ou diastereoisómeros. Assinale ainda as formas opticamente activas e as formas "meso".

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6- Escreva as estruturas de cada um dos seguintes compostos: compostos: a) (2R,3R)-butano-2,3-di )-butano-2,3-diol ol c) (2R,3R)-2,3-dicloro )-2,3-diclorobutano butano

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b) ácido (2R,3S)-2-cloro-3-hidroxibutanóico d) (R Z  , Z )-2-clorometil-2-metilpent-3-enal )-2-clorometil-2-metilpent-3-enal

7- Represente todos os estereoisómeros dos compostos seguintes, indicando os pares de enantiómeros, diastereoisómeros, diastereoisómeros, formas "meso" e a configuração absoluta de cada um. a) 1-bromo-2-clorobutano 1-bromo-2-clorobutano c) 3,4-dimetil-he 3,4-dimetil-hexano xano

b) 1,2-dibromopentano 1,2-dibromopentano d) 2,5-dicloro-hexano 2,5-dicloro-hexano

8- A rotação específica do ácido L-tartárico em água é [α]D = +12,4°. Suponha que quer determinar a actividade óptica duma solução aquosa deste composto com uma concentração de 20 g/l, a 20 °C, numa célula de polarímetro com 20 cm de comprimento. Qual o desvio que espera observar (α obs)?

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Respostas a Questões Seleccionadas PARTE III 1- a) R 2-

b) S

d) S

 

f) R

a) (R)-propano-1,2-d )-propano-1,2-diol; iol; c) (2R,3R)-1-bromo-2-cloro-3-fluorobutano

b) ácido (S)-2-amino-3-cloro-propanóico;

3-

4-

5-

a) formas idênticas – composto opticamente activo; b) um par de enantiómeros  – ambos opticamente activos; c) formas meso – o composto é opticamente inactivo; d) formas idênticas – composto opticamente activo; e) um par enantióme enantiómeros ros - ambos opticamente activos; f) um par enantiómeros - ambos opticamente activos.

6-

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Parte IV - Reacções de Alcanos, Alcenos e Alcinos

 

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Os alcanos  são muito pouco reactivos. Não reagem com oxidantes, bases fortes ou fracas nem com ácidos minerais (H2SO4 ou HCl). Contudo, estão envolvidos em reacções de pirólise, combustão, hidroxilação e halogenação. A quantidade relativa dos produtos formados na halogenação tem em conta o “factor de probabilidade ” (nº de hidrogénios que podem ser removidos para darem origem a um determinado produto) e o “factor de reactividade” (facilidade relativa com que um determinado hidrogénio é removido). O cloro promove a halogenação de todas as posições possíveis num determinado alcano: a sua regiosselectividade é baixa. O bromo é altamente regiosselectivo na substituição de hidrogénios terciários. A cloração dá misturas em que não há grande predomínio de qualquer isómero. Na bromação um isómero pode predominar por forma a ser praticamente o único produto, constituindo 97-99% da mistura. Claramente, existe na bromação um alto grau de selectividade no que respeita ao átomo de hidrogénio que vai ser substituído. As reacções típicas dos alcenos   são as de adição. As reacções de hidrogenação são exotérmicas porque se formam duas ligações  muito estáveis (C-H) em detrimento de duas ligações mais fracas (uma ligação  H-H e uma ligação  C-C). Estas reacções r eacções são catalisadas por metais finamente divididos divididos (Pt, Pd, Rh, Ni) e são sempre adições syn (sinestéreas). As reacções de adição de haletos de hidrogénio são regiosselectivas. Na adição iónica de um ácido à ligação dupla de um alceno, o átomo de hidrogénio do ácido liga-se ao átomo de carbono que possuir um maior número de átomos de hidrogénio (regra de Markovnikov). As reacções de hidratação também obedecem à regra de Markovnikov. A adição de halogénios aos alcenos ocorre mesmo na ausência de luz (não envolve radicais). Não se verificam rearranjos (porque não há formação de carbocatiões) e a adição é sempre uma adição anti   (antistéria). Quando os iões halónio são gerados na presença de nucleófilos podem-se formar produtos resultantes da reacção desses iões com os nucleófilos. Esta reacção é útil para a síntese de halidrinas. A adição é anti  (antistéria).  (antistéria). Os alcenos reagem com peroxiácidos dando origem a compostos heterocíclicos designados epóxidos. Os peroxiácidos mais usados são o ácido peroxiacético (ou ácido peracético; CH3CO2OH) e o ácido peroxibenzóico (ou ácido perbenzóico; C6H5CO2OH). Da ozonólise de um alceno, dependendo da sua estrutura, podem-se formar dois aldeídos, duas cetonas ou um aldeído e uma cetona. O peróxido de hidrogénio é reduzido com zinco para evitar que os aldeídos que eventualmente se formem na reacção sejam igualmente oxidados. A síntese de dióis pode ser efectuada a partir da reacção de alcenos com permanganato de potássio. A hidrogenação de alcinos   conduz à formação de alcanos por catálise heterogénea. Química Biorgânica

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Usando catalisadores “menos activos” é possível hidrogenar  alcinos   alcinos

 

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a alcenos. Nesses casos obtêm-se exclusivame exclusivamente nte alcenos cis (adição syn). Se a hidrogenação hidrogenação for efectuada com metais (sódio, lítio ou potássio), na presença de amoníaco, obtém-se predominantemente o alceno com configuração trans. A adição de haletos de hidrogénio e de água a alcinos segue a regra de Markovnikov. A velocidade da reacção de adição de halogénios aos alcinos é menor do que a da adição de halogénios aos alcenos. Por isso, não é possível isolar os intermediários intermediários di-halogenados.

Alcanos, Alcenos e Alcinos 1- Indique o que acontece quando se misturam os seguintes reagentes: a) propano + H2SO4  b) ciclo-hexano + H2SO4  c) propano + NaOH

d) butano + KMnO4 

e) butano + Cl2 

f) butano + O2 

2- Dos isómeros do hexano, quais são os que podem dar origem a três produtos monoclorados monoclorados por reacção com o cloro na presença de luz? Qual o isómero que pode originar apenas dois produtos monoclorados? 3- Considere a reacção de bromação do 2-metilbutano. a) Qual é o isómero monobromado que se forma em maior quantidade? b) Qual é o isómero dibromado que se forma em maior quantidade? c) Apresente o mecanismo que descreve a síntese do isómero monobromado maioritário. maioritário. 4-  Considere a reacção de 1,2-dicloro-1,1-difluoropropano com cloro na presença de luz. Obtiveram-se dois isómeros, um dos quais foi identificado como sendo 1,2,3-tricloro-1,1difluoropropano. difluoropropan o. Qual é a estrutura do segundo composto? 5-  Dos isómeros de fórmula molecular C 5H12, identifique o que, após reacção com cloro na presença de luz, dá origem a: a) Um único isómero monoclorado b) Três isómeros monoclorado monocloradoss c) Quatro isómeros monoclorados d) Dois isómeros diclorados 6- Nos dois exercícios seguintes seguintes,, considere que todos os grupos metileno (-CH 2-) no heptano e no dodecano são igualmente reactivos relativamente à reacção com cloro na presença de luz. a) A cloração de heptano na presença de luz deu origem a uma mistura de compostos monoclorados dos quais 15% correspondem ao 1-cloro-heptano. Que outros compostos monoclorados estão presentes? Calcule a percentagem de cada um destes isómeros C 7H15Cl. 

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b) A cloração de dodecano na presença de luz deu origem a um composto monoclorado que corresponde a 19% de 2-clorododecano. Calcule a percentagem do isómero 1clorododecano.  7- A reacção de 2,2,4-trimetilpentano com cloro na presença de luz deu origem a quatro isómeros monoclorados. a) Escreva as fórmulas f órmulas de estrutura dos quatro isómeros. b) Os dois cloretos primários constituem 65% dos isómeros monoclorados. Assumindo que todos os hidrogénios primários no 2,2,4-trimetilpentano são igualmente reactivos, calcule a percentagem de cada um dos dois cloretos primários na mistura final. 8- O cloreto de ciclopropilo foi preparado pela reacção de ciclopropano com cloro na presença de luz. Escreva o mecanismo da reacção. 9- Qual dos seguintes alcanos possui o ponto de ebulição mais elevado? Justifique devidamente devidamente.. a) hexano b) 2,2-dimetilbutano 2,2-dimetilbutano c) 2-metilpentano d) 2,3-dimetilbutano 2,3-dimetilbutano

e) 3-metilpentano 3-metilpentano

10- Considere que submete o 2-metilprop-1-eno (A) às transformações a seguir indicadas. i) Complete o esquema indican indicando do as condições das reacções, os reagentes ou os produtos. a) A + H2O/H+  b) A + Cl2  c) A + ?? e) A + ??

H2C=O + (CH3)2C=O 2-metilpropa 2-metilpropan-2-ol n-2-ol

g) A + Br2 /H2O

d) A + ??

2-metilpropano 2-metilprop ano

f) A + KMnO4  h) A + Ácido perbenzóico

i) A + Br2 /NaCl (aq.) ii) Proponha os mecanismos para as transformações transformações a), b), g), h) e i). 11- Indique quais os principais produtos orgânicos das seguintes reacções: a) but-1-eno + H2 /Ni b) (CH3)2C=CH2 + HCl c) CH2=CHCH2CH3  + Br2  e) ciclo-hexeno + KMnO4 

d) ciclo-hexeno + H2O/H+  f) (CH3)2CC(CH3)2 + O3 

12- A ozonólise de um composto de fórmula C6H12  dá origem à formação, em quantidades iguais, de dois compostos isoméricos de fórmula C 3H6O. O teste de Fehling indica que apenas um deles é aldeído. Indique o nome e a estrutura do composto inicial.

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13- O ciclopenteno reage com cloro, em água, dando origem ao 1,2-diclorociclopentano e ainda ao 2-clorociclopenta 2-clorociclopentanol. nol. Indique o mecanismo da reacção.

 

23

14- O bromo, em solução de metanol, adiciona-se ao eteno dando origem não só ao 1,2-dibromoetano mas também ao 1-bromo-2-me 1-bromo-2-metoxietano. toxietano. Justifique devidamente. 15- A adição de água ao propino, na presença de H SO , resulta exclusivamente na formação 2 4 de acetona. Descreva o mecanismo da reacção. 16- Indique métodos possíveis (reagentes e catalisadores) para efectuar as seguintes transformações: a) Propino (1) CH3CBr2CH3  b) Propino (2) CH3CH2CH3  c) Propino

(3)

CH3CH=CH2

17- a) Indique no esquema a estrutura do(s) produto(s) de cada uma das seguintes reacções. Nos casos em que considere que não ocorre reacção, escreva “não há reacção”.  1) CH3CO3H; 2) H2 /Pd;  /Pd; 3) H2O/H+; 4) HCl(g); 5) KMnO4 /OH  /OH-; 6) Br2 /H  /H2O

6

1

5

2

3 4

 

b) Apresente o mecanismo da reacção 4) da alínea anterior.

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18- a) Indique no esquema a estrutura do(s) produto(s) de cada uma das seguintes reacções. Nos casos em que considere que não ocorre reacção, escreva “não há reacção”.  1) CH3CO3H; 2) H2 /Pd;  /Pd; 3) H2O/H+; 4) HCl(g); 5) KMnO4 /OH  /OH-; 6) Br2 /H  /H2O

6

1

2

5

3 4

  b) Apresente o mecanismo da reacção 6) da alínea anterior.

Respostas a Questões Seleccionadas Parte IV 2- O hexano e o 2,2-dimetilbutano podem originar 3 produtos monoclorados. O 2,3-dimetilbutano dá apenas 2 produtos monoclorados. 3-

4-

5-

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7-

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25

 

 

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b) A substituição de qualquer um dos nove átomos de hidrogénio designados por  x   dá origem a 1-cloro-2,2,4-trimetilpentano. A substituição de qualquer um dos seis hidrogénios designados por y  dá  dá origem a 1-cloro-2,4,4-trimetilpen 1-cloro-2,4,4-trimetilpentano. tano.

Assumindo que um hidrogénio x  e  e um hidrogénio y  possuem  possuem reactividades iguais, espera-se que a proporção dos dois isómeros seja 9:6. Uma vez que, em conjunto, os dois cloretos primários totalizam 65% da fracção monoclorada, haverá 39% de 1-cloro-2,2,4-trimetilpentano (substituição de x ) e 26% de 1-cloro-2,4,4-tri 1-cloro-2,4,4-trimetilpentano metilpentano (substituição de y )).. 9- É o hexano (o único isómero não ramificado). As ramificações em alcanos isómeros levam à diminuição do ponto de ebulição. 12- É o 2-metilpent-2-eno. 18. a)

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PARTE V - ÁLCOOIS, ALDEÍDOS E CETONAS

 

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Como os álcoois   são ácidos muito fracos, para gerar os respectivos sais usam-se metais muito reactivos (sódio ou potássio) em vez de bases fortes. Uma vez que um dos produtos dessas reacções é o hidrogénio, que se liberta, a reacção inversa é impossível (não existe equilíbrio!) e todo o álcool é convertido em alcóxido. O alceno resultante da desidratação de álcoois que se forma em maior quantidade é o que corresponde à remoção de um átomo de hidrogénio do carbono com maior nº de substituintes (Regra de Zaitsev). Também é necessário ter em consideração a estereosseletividade da reacção - forma-se predominantemente o alceno trans (é o estereoisómero mais estável). Os álcoois primários e secundários são oxidados a ácidos carboxílicos e a cetonas, respectivamente. respectivam ente. Os álcoois terciários não são oxidados. Os álcoois primários podem ser oxidados a aldeídos se s e o oxidante usado for “suave”.  Os oxidantes “suaves” mais usados são complexos de trióxido de crómio (CrO 3). Os álcoois primários e secundários podem ser sintetizados por uma reacção de redução de ácidos carboxílicos e cetonas, respectivamente.

As reacções características dos compostos de carbonilo  consistem na adição de nucleófilos ao grupo carbonilo. Os aldeídos e cetonas reagem com água com a formação de dióis. Em condições neutras, o equilíbrio é rapidamente atingido. Contudo, essa reacção pode ser catalisada tanto por bases como por ácidos. Os aldeídos e cetonas reagem com álcoois, em meio ácido, com a formação de hemiacetais ou acetais (com excesso de álcool). Os hidroxialdeídos existem quase exclusivamente na forma cíclica (como hemiacetais). Mesmo quando estão em solução aquosa, apenas uma pequena percentagem da forma aberta está presente no equilíbrio. Os aldeídos e cetonas reagem com amoníaco e seus derivados, em meio ácido, com a formação de iminas (-C=N-). O tautomerismo (interconversão entre duas estruturas estrut uras que diferem na localização de um átom átomoo ou de um grupo) ceto-enólico ocorre tanto nos aldeídos como nas cetonas. Nos aldeídos e cetonas “normais”, a forma cetónica é claramente a mais estável. Duas moléculas de um aldeído, ou de uma cetona, contendo pelo menos um hidrogénio , podem reagir entre si formando um -hidroxialdeído ou uma -hidroxicetona (isto é, um aldol). O produto da reacção resulta da adição de uma molécula do aldeído (ou da cetona) a uma segunda molécula, ficando o átomo de carbono  da primeira ligado ao átomo de carbono carbonílico da segunda. A desidratação do aldol ocorre por aquecimento moderado. Caso se pretenda isolar o aldol, a reacção deverá ser efectuada a temperatura baixa. A desidratação dá origem a um composto de carbonilo ,-insaturado. A conjugação entre a ligação dupla e o grupo carbonilo torna o composto desidratado mais estável.

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Reacções de Álcoois, Aldeídos e Cetonas

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1- Como justifica a diferença nos pontos de ebulição entre o butan-1-ol (p.e. = 118°C) e o seu isómero, o éter dietílico (p.e. = 35°C)? 2- Disponha os seguintes compostos por ordem crescente de pontos de ebulição, justificando devidamente. a) CH3CH2OCH2CH3

b) CH3CH(OH)CH2CH3

c) CH3COCH2CH3 

3- Esquematize as diversas operações de uma possível síntese laboratorial de cada um dos seguintes compostos, partindo do butan-1-ol e utilizando quaisquer reagentes inorgânicos necessários. Nota: pode ser necessário efectuar mais do que uma reacção! a) but-1-eno b) butano c) 1,2-dibromobutano d) butóxido de potássio e) butanal f) ácido butanóico 4- Indique as estruturas e os nomes dos produtos que se podem esperar da reacção (se a houver) entre o ciclo-hexanol e: a) H2SO4 conc., a frio

b) H2SO4 conc., a quente (proponha mecanismo)

c) Na

d) H2 / Ni

e) KMnO4 / OH-  g) NaOH (aq.) 

f) K2Cr2O7 / H+  h) Br2 /CCl4 (escuro)

5- Escreva a estrutura do produto principal que se forma na reacção de propan-1-ol com cada um dos seguintes reagentes: a) Ácido sulfúrico (quantidade (q uantidade catalítica) e com aquecimento a 200°C; 200°C; b) Clorocromato de piridínio (PCC) em diclorometano; c) Dicromato de potássio (K2Cr2O7) em ácido sulfúrico e com aquecimento. 6- Para as reacções seguintes, efectuadas com 2-feniletanol (C6H5CH2CH2OH), indique os reagentes ou os produtos em falta nas seguintes equações.

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7- Indique os reagentes necessários para efectuar as seguintes transformações: (a) Conversão de álcool benzílico (C6H5CH2OH) em benzaldeído (C6H5CH=O); (b) Conversão de álcool benzílico em ácido benzóico (C 6H5CO2H); (c) Conversão de H2C=CHCH2CH2CO2H em H2C=CHCH2CH2CH2OH; (d ) Conversão de ciclo-hexeno em cis-1,2-ciclo-hexanodiol;

 

29

8- Descreva o mecanismo da seguinte reacção: Ciclo-hexanona + CH3OH + HCl (anidro, cat.) 9- Descreva o mecanismo da seguinte transformação:

10- Diga quais os principais produtos orgânicos que se obtêm em cada uma das seguintes reacções: a) benzaldeído + hidroxilamina + HCl (cat.) b) ciclo-hexanona + fenil-hidrazina + HCl (cat.) c) butanal + 2,4-dinitrofenil-hidrazina + HCl (cat.) 11- Qual ou quais dos compostos abaixo representados pode(m) ser designado(s) como derivado(s) do pentano?

(a) só 1

(b) só 2

(c) só 3

(d ) 1 e 3

(e) Nenhum

12- Qual das seguintes espécies é o ácido conjugado do hemiacetal formado por reacção de benzaldeído com metanol em meio ácido?

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13- A aminocetona representada abaixo cicliza espontaneamente.

 

30

Qual é o produto resultante desta reacção intramolecular?

14- Indique, no esquema, a estrutura do(s) produto(s) de cada uma das seguintes reacções. Nos casos em que considere que não ocorre reacção, escreva “não há reacção”.   1) H2 / Pd;

2) H+ (catalisador) / 140 ºC;

3) K;

4) K 2Cr 2O7 / H+ 

15- Indique, no esquema, a estrutura do(s) produto(s) de cada uma das seguintes reacções. Nos casos em que considere que não ocorre reacção, escreva “não há reacção”.   1) H+ (cat.) / 140 ºC;

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2) Na

3) KMnO4 / OH- 

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16- Indique a estrutura do(s) produto(s) ou do (s) reagente(s) reag ente(s) em falta em cada uma das seguintes reacções:

 

31

17- Apresente o mecanismo da reacção 1) da 1) da pergunta anterior.

18- Represente as estruturas dos produtos W e Z na seguinte sequência reaccional:

19- Indique, no esquema, a estrutura do(s) produto(s) de cada uma das seguintes reacções. Nos casos em que considere que não ocorre reacção escreva “não há reacção”. Indique ainda a estrutura do

composto Q.

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32

20- O cis-ciclopentano-1,2-diol, na presença de HCl anidro, reage re age com acetona com formação de um produto de fórmula C8H14O2. Este composto mantém-se inalterado em soluções alcalinas mas converte-se facilmente nos compostos de partida por tratamento com soluções ácidas aquosas. a) Proponha uma estrutura para o composto C 8H14O2. b) Sugira um mecanismo para a sua formação.

21- Quando a ( R)-3-fenil-hexan-2-ona é tratada com NaOH em etanol verifica-se uma perda gradual de atividade óptica. Quando essa cetona é novamente isolada da mistura ela é obtida na forma form a de racemato. Numa experiência idêntica com a ( R)-4-fenil-hexan-2-ona não houve qualquer variação de actividade óptica e o composto foi recuperado opticamente puro. Como explica estes resultados? 22- Escreva as estruturas dos compostos A e B, na seguinte sequência de reacções.

Resposta a Questões Seleccionadas PARTE V 1- O butan-1-ol fora ligações por pontes de hidrogénio intermoleculares. O éter etílico não.

2- O p.e. de b) um álcool > o p.e. de c) uma cetona > p.e. de a) um éter.

3-

4- d) não há reacção; g) não há reacção; h) não há reacção.

5-

a) CH3CH=CH2;

b) CH3CH2CHO;

7-

a) PCC ou PDC;

d) KMnO4 / OH-.

c) CH3CH2COOH

10-

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  11-

alínea c)

12-

alínea c)

13-

alínea e)

14-

18-

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PARTE VI - ÁCIDOS CARBOXÍLICOS E DERIVADOS

 

34

Os ácidos carboxílicos reagem com álcoois com a formação dos ésteres correspondentes. Os ésteres podem também ser sintetizados por reacção entre um cloreto de acilo e um álcool ou entre um anidrido e um álcool. Os ésteres cíclicos são designados por lactonas. Os ésteres constituem uma fracção significativa dos componentes voláteis (fragrâncias) das flores e dos frutos. Como cheiram bem (de um modo geral), são muito usados em perfumaria. A hidrólise ácida de ésteres resulta na formação dos correspondentes ácidos carboxílicos carb oxílicos e álcoois, enquanto a hidrólise básica (saponificação) resulta na formação dos sais de ácidos carboxílicos e álcoois. A transesterificação é a reação entre um éster e um álcool, resultando na formação de outro éster, reacção muito importante na produção de biodiesel. A síntese de amidas requer a utilização de derivados "activados" de ácidos carboxílicos (isto é, mais reactivos), nomeadamente cloretos de acilo ou anidridos. As amidas cíclicas são designadas por lactamas. lactam as. A hidrólise ácida de amidas resulta na formação dos correspondentes corr espondentes ácidos carboxílicos e aminas (na forma de sais de amónio). A hidrólise básica de amidas resulta na formação dos correspondentes carboxilatos (sais de ácidos carboxílicos) e aminas. Reacções de Ácidos Carboxílicos e Derivados 1- Escreva as equações e os mecanismos prováveis para as seguintes transformações: a) ácido propanóico + etanol / H+ (cat.) b) ácido etanóico + NaOH c) acetato de sódio + HCl d) ácido benzóico + propan-1-ol / H+  e) cloreto de butanoílo + etanol f) anidrido acético + álcool benzílico g) butanoato de metilo + H2O / H2SO4 (cat., a quente) h) butanoato de metilo + H2O / KOH (cat., a quente) i) acetamida + H2O / H3O+  2- Escreva equações que mostrem como poderia realizar as seguintes transformações: a) ácido fenilacético fenilacetato de sódio b) ácido fenilacético fenilacetato de etilo 3- Diga como poderia converter o ácido butanóico em: a) butanoato de etilo b) butanamida 4- Indique a estrutura do intermediário tetraédrico na reacção de esterificação entre o ácido fórmico e o butan-1-ol.

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5- Qual das seguintes estruturas não é um intermediário geralmente aceite no mecanismo proposto para a seguinte reacção?

 

35

6. Escreva a estrutura: a) de um triacilglicerol constituído pelos seguintes ácidos: ácido esteárico (ácido octadecanóico), ácido palmítico (ácido hexadecanóico) e ácido oleico (ácido cis-octadec-9-enóico);  b) dos produtos que obteria se tratasse esse triacilglicerol com NaOH/H 2O. Proponha o mecanismo desta reacção. c) dos produtos que obteria por reacção do ácido oleico com os seguintes reagentes: i) Bromo ii) H2 / Pt iii) O3, Zn, H3O+  7- Diga como poderia converter o ácido octadecanóico nos seguintes compostos: i) octadecanoato de metilo ii) octadecanamida iii) N,N-dimetiloctadecanamida iv) octadecanoato de sódio 8- Uma mistura de hexan-1-ol e ácido hexanóico em éter etílico foi extraída com uma solução aquosa de bicarbonato de sódio. Qual é a opção que descreve correctamente as principais espécies orgânicas presentes nas duas soluções imiscíveis resultantes? ter etílico (fase orgânica) 1) 2) 3) 4)

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ácido hexanóico hexan-1-ol hexanoato de sódio hexan-1-ol

Solução aquosa de bicarbonato de sódio hexan-1-ol ácido hexanóico hexan-1-ol hexanoato de sódio

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9- Qual é o produto orgânico principal da seguinte reacção?

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10- Considere o seguinte ácido carboxílico: OH

O

OH

 

Identifique a lactona formada a partir desse ácido: O

1)

O O

2)

O

O O

3)

O

4)

O

  11- Fez-se reagir uma mistura racémica de ácido 2-cloropropanóico com ( S)-2-metilbutan-1-ol, formandose o respectivo éster. A destilação fraccionada da mistura reaccional permitiu recolher dois ésteres opticamente activos. Represente as respectivas estruturas. Qual é a relação estereoquímica entre esses dois ésteres?

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Resposta a Questões Seleccionadas

 

PARTE VI 4-

5- alínea d)

6- c)

11-

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PARTE VII - HIDRATOS DE CARBONO E AMINOÁCIDOS

 

38

 A designação “hidratos de carbono” derivou do facto de muitos m uitos (mas nem todos!) compostos deste

tipo possuírem uma fórmula molecular do tipo Cn(H2O)m. Quimicamente, os hidratos de carbono são, tipicamente, poli-hidroxialdeídos (aldoses) ou poli-hidroxicetonas (cetoses). Para a atribuição da configuração relativa D ou L, interessa apenas o centro quiral com localizador mais elevado (o mais afastado do grupo funcional CHO ou C=O, em projecção de Fischer). No entanto, para passarmos de um açúcar da série D para o correspondente da série L, temos de inverter todos os centros quirais!!! As aldoses existem quase exclusivamente na forma cíclica (como hemiacetais). Mesmo quando estão em solução aquosa, apenas uma pequena percentagem da forma aberta está presente no equilíbrio. Quando os hidratos de carbono estão na forma de hemiacetais pentagonais designam-se por furanoses e quando estão na forma de hemiacetais hexagonais designam-se por piranoses. O carbono anomérico é o carbono da forma cíclica (furanose ou piranose) correspondente ao carbono do grupo carbonilo da forma aberta. A configuração relativa do carbono anomérico designa-se por  quando o grupo hidroxilo do carbono anomérico é representado do mesmo “lado”, em proje cção de Fisher, que o grupo hidroxilo do centro quiral com localizador mais elevado. Quando o grupo OH ligado ao carbono anomérico e o grupo OH ligado ao carbono quiral com loc alizador mais elevado estão em “lados” opostos na projecção de Fischer, a configuração do carbono anomérico diz-se . A mutarrotação é a conversão, em solução, do anómero  em  (ou do  em ) até se atingir o equilíbrio. Ao contrário do que se poderia pensar, as cetoses também reduzem os reagentes de Tollens, de Fehling e de Benedict. Isso deve-se ao facto de estes reagentes serem fortemente alcalinos e, nessas condições, as cetoses isomerizarem rapidamente às respectivas aldoses, as quais são então oxidadas. Os dissacarídeos são O-glicosídeos onde o grupo OR ligado ao carbono anomérico deriva de uma segunda molécula de açúcar. Os polissacarídeos podem ser divididos em homopolissacarídeos constituídos por um grande número de resíduos do mesmo monossacarídeo (celulose, amilose, amilopectina, por exemplo) e heteropolissacarídeos - constituídos por resíduos de monossacarídeos diferentes (e ainda por outros compostos).

Biomoléculas: hidratos de carbono e aminoácidos 1- Desenhe as estruturas indicadas para cada uma das seguintes situações:

D-eritrose 

(a) O enantiómero da D-eritrose; (b) Um diastereómero da D-eritrose; (c) A -furanose da D-eritrose (use a fórmula de Haworth); (d) O anómero da estrutura da alínea (c); (e) Indique a configuração de cada centro quiral da D-eritrose (R ou S).

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2- Tendo em conta a estrutura da D-arabinose, desenhe as seguintes estruturas:

 

39

(a) A -piranose da D-arabinose; (b) A -furanose da D-arabinose; (c) A -piranose da L-arabinose; (d) O enantiómero da D-arabinose. 3- Escolha a resposta que corresponde à melhor combinação entre as estruturas e as designações indicadas. 

4- Qual das seguintes estruturas representa o anómero do composto seguinte?

(d) nenhuma das anteriores

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5- Qual das seguintes aldoses dá origem a uma substância opticamente activa após reacção com boro-hidreto de sódio, NaBH4?

(a) só a 3

(b) 1 e 4

(c) 2 e 3

 

40

(d) todas (1, 2, 3, e 4)

6- Qual das seguintes aldoses dá origem a uma substância opticamente inactiva ao reagir com boro-hidreto de sódio, NaBH4? CHO H 1)

OH

HO

H

HO

H

H

CHO H 2)

OH

HO

H

H

OH

HO

CH2OH

CHO

3)

HO

H

HO

H

CHO

4)

H

OH

H

OH

OH

H

OH

HO

H

H

OH

H

CH2OH

CH2OH

H OH CH2OH 

7- Considere a estrutura da D-arabinose (representada na pergunta 2). Qual das seguintes estruturas representa a L-arabinose?

8- Considere a seguinte piranose: HO

  OH H

O OH

HO H H

OH H

  Qual das seguintes é a forma em cadeia aberta correspondente à estrutura da piranose representada acima? CHO H 1)

OH

HO

H

HO

H

H

OH CH2OH

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CHO H 2)

HO H HO

CHO

OH

CHO

H

OH

H

OH

OH

H

OH

HO

H

H

OH

H

H

CH2OH

3)

CH2OH

4)

H

OH

H

OH H OH CH2OH 

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9- Considere o esquema seguinte:

41

a) Classifique o monossacarídeo A (D-glucose) e complete a estrutura da espécie B. b) Escreva as estruturas dos compostos que se obtêm nas transformações apresentadas no esquema. c) Proponha o mecanismo para a reacção da D-glucose D-g lucose com CH3OH/H+. Indique a estrutura e o nome dos compostos Y e Y’ e diga o que esperava observar se adicionasse reagente de Fehling a uma solução aquosa destes dois compostos (Y e Y’). d) Escreva a estrutura da L-glucose. e) Escreva a estrutura de um dissacarídeo redutor e de um dissacarídeo não redutor constituídos exclusivamente por D-glucose. 10- Sabendo que Gly: R = H; Ala: R = CH3; Phe: R = CH2C6H5; Met: R = CH2CH2SCH3, a) Escreva a estrutura do tetrapeptídeo Gly-Ala-Phe-Met.   b) Sabendo que aquele peptídeo tem pI = 6, escreva as estruturas das espécies que predominam a: i) pH = 3 ii) pH = 6 iii) pH = 8 c) Descreva o comportamento de uma solução aquosa do tetrapeptídeo referido acima (Gly-Ala-Phe-Met) ao ser sujeita a uma electroforese realizada a pH = 3. Justifique. d) Escreva as estruturas dos produtos que obteria se aquecesse aquele peptídeo em H 2O/H3O+. e) Escreva a estrutura dos produtos que obteria se tratasse aquele peptídeo com: i) (1º) 1-fluoro-2,4-dinitrobenzeno; (2º) H 3O+  + 3 HO 

ii) (1º) cloreto de dansilo; (2º) iii) (1º) isotiocianato de fenilo; (2º) HCl anidro (g) 11- Por análise de um peptídeo verificou-se que ele era constituído por Arg, Gly, Leu (1 resíduo de cada um) e por Pro (3 resíduos). Os aminoácidos terminais do peptídeo são ambos prolina. A hidrólise parcial deste peptídeo originou os seguintes fragmentos: Gly-Pro-Arg; Arg-Pro e Pro-Leu-Gly. a) Proponha uma estrutura para o peptídeo. b) Se adicionasse a enzima tripsina ao peptídeo, que fragmentos esperaria obter? 12- A hidrólise de um pentapeptídeo catalisada por uma carboxipeptidase deu origem a fenilalanina (Phe). Após um ciclo de degradação de Edman, o pentapeptídeo deu origem a um derivado de leucina (Leu). A hidrólise parcial do pentapeptídeo originou os fragmentos Leu-Val-Gly e Gly-Ala, entre outros. Indique a estrutura do peptídeo.

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13-  Considere o seguinte peptídeo: 13-

 

42

a) Que tipo de peptídeo está representado na estrutura? (por exemplo, será um dipeptídeo?) b) Quantas ligações peptídicas estão presentes? c) Indique o nome do aminoácido terminal-N. d) Indique o nome do aminoácido terminal-C. e) Escreva a estrutura do peptídeo (usando apenas as abreviaturas para cada aminoácido). 14- Considere o  o  tetrapeptídeo Ala-Gly-Phe-Leu. Que produtos são obtidos pelas reações seguintes? Tenha em conta todos os aminoácidos do peptídeo. a) Tratamento com 1-fluoro-2,4-dinitrobenzeno seguido de hidrólise com HCl concentrado a 100°C. 100°C. b) Tratamento com quimiotripsina. c) Tratamento com carboxipeptidase 15- Considere que um aminoácido possui um ponto isoeléctrico igual a 6.0. Numa solução de pH 1.0, qual das seguintes espécies predominará?

16- Quais são os produtos obtidos por tratamento de Ser-Tyr-Val-Ala com quimiotripsina? (a) Ser + Tyr-Val-Ala (b) Ser-Tyr + Val + Ala (c) Ser-Tyr + Val-Ala (d ) Ser-Tyr-Val + Ala (e) Ser + Tyr + Val-Ala

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Respostas a questões seleccionadas

 

Parte VII 1-

2-

3- Resposta (b). 4- Resposta (c). 5- Resposta (b). 7- Resposta (c). 11- Pro-Leu-Gly-Pro-Arg-Pro 12- Leu-Val-Gly-Ala-Phe 15- Resposta (a). 16- Resposta (c).

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