La Reacción de Perkin

La reacción de Perkin

La reacción de Perkin  es una reacción orgánica desarrollada en 1878 por el químico inglés sir William Henry Perkin que Perkin que es muy utilizada para sintetizar deriados del ácido cinámico! cinámico! por e"emplo ácidos aromáticos #!$%insaturados por una condensación aldólica de aldólica de &enzalde'ídos &enzalde'ídos y  y un an'ídrido car&o(ílico en car&o(ílico en la presencia de una sal alcalina del ácido) 1 *

+arios +a rios estudios se 'an reportado) , - . La reacción del ácido /enilacético y /enilacético y el &enzalde'ído con trietilamina trietilamina y  y an'ídrido acético a acético a ácido #%/enilcinámico es #%/enilcinámico es un e"emplo representatio de esta reacción)

Mecanismo de reacción 0editar 

2l mecanismo e(puesto no es uniersalmente aceptado3 'ay una ersión que postula una descar&o(ilación sin trans/erencia del grupo acético) 4

Condensacion de Pechmann

+an Pec'mann!descu&rió que los deriados de l as cumarinas ! la -%metilum&eli/erona a traés de un 5nico paso donde ocurren m5ltiples reacciones) La condensación de Pechmann  es un método de síntesis de cumarinas a partir de un /enol y un ácido car&o(ílico o éster que contenga un grupo $%car&onilo) La condensación se llea a ca&o &a"o condiciones ácidas)1 La reacción /ue descu&ierta por el químico alemán Hans on Pec'mann)

6on /enoles muy actios! tales como resorcinol! la reacción puede llearse a ca&o & a"o condiciones muc'o más suaes)

Para cumarinas no sustituidas en la posición -! el método requiere el uso de ácido /ormil acético semialde'ído malónico o de un éster) 2l ácido /ormilacético no es disponi&le comercialmente de&ido a su inesta&ilidad! pero puede ser sintetizado in situ a partir de ácido málico y ácido sul/5rico a temperaturas mayores a 199 :6) ;na ez que se /orma! el ácido /ormilacético da la condensación de Pec'mann) 2sto proporciona u na ía 5til para la síntesis de la um&eli/erona! una cumarina natural que se utiliza en cosméticos como /iltro ;+<

Mecanismo0editar  2l mecanismo consiste en una esteri/icación =transesteri/icación seguida por el ataque del car&onilo actiado orto con respecto al o(ígeno para generar el nueo anillo decromano) 2l 5ltimo paso es una des'idratación! como se e después de una condensación aldólica)* 6on /enoles simples! las condiciones se uelen más di/íciles! aunque los rendimientos a5n son acepta&les),

Ciclización de Simonis 0editar  ;na ariación de la condensación de Pec'mann emplea la reacción con /enoles y $% cetoésteres en presencia de pentó(ido de /ós/oro para dar la cromona) 2sta reacción se llama Ciclización de Simonis )- . La cetona en el cetoéster es actiada por el P *>. para que éste reaccione con el 'idro(ilo /en?olico primero y el grupo éster es actiado por el ataque electro/ílico del areno)4