La Cocaina por :fernando champi medina
February 22, 2017 | Author: fernando | Category: N/A
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describe con una vision clinica -quimica y costumbrista el empleo de la cocaina como alcaloide en la urbe y la vida andi...
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ALACALOIDES -COCAINA
PRESENTADO POR: FERNANDO CHAMPI MEDINA
Alcaloides GENERALIDADES ESTRUCTURA QUIMICA PROPIEDADES NOMENCLATURA ORIGEN IDENTIFICACION COCAINA GENERALIDADES DATOS TECNICOS-QUIMICOS
CARACTERISTICAS EXTRACCION Y SINTESIS EFECTOS EN EL HOMBRE
OBJETIVOS
Definir el concepto de propiedades y nomenclatura.
alcaloides,
Reconocer la estructura química de los diversos alcaloides. Conocer los métodos de extracción, identificación y cuantificación de los alcaloides. Conocer la composición química, síntesis y efectos de un tipo especial de alcaloide : la cocaína.
GENERALIDADES A través de la historia: MEXICO ANTIGUO Flor del Tabaco
Sombrero de hongo Psylocibe aztecorum Danzantes alrededor de un hongo alucinógeno
Estatua azteca de Xochipilli (el príncipe Azteca de las flores), hallada en 1800 en las faldas del volcán Popocatapetl (Museo Nacional de Antropología de México )
PERU ANTIGUO
Relieve en templo de CHAVIN de Huantar (1.200 a.C. - 200 a.C.) San Pedro (Trichocereus pachanoi)
DATOS HISTORICOS •Su química real se desarrolla desde hace dos siglos: •F.W. Sertürneer (1805) aisla la morfina. •Pelletier y Caventou (1817) aislaron la estricnina •Gomes (1820) extrae el principio activo de la chinchona •Robiquet (1817) aisla la narcotina y la codeína en 1832. •Runge(1820) )descubre la cafeína • Mein (1831) descubre la atropina •Primer alcaloide sintetizado: la coniína en 1886
En la actualidad se conocen más de 5000 alcaloides, restringidos a un número corto de familias botánicas y se continúa investigando en la búsqueda de nuevos compuestos pertenecientes a este grupo
Principales alcaloides en el comercio. Alcaloides
Acción fisiológica
Atropina
Antiespasmódico, estimulante, analgésico
Cocaína
Anestésico local, sedante, estimulante
Codeína
Analgésico, sedante, hipnótico
Emetina
Emético, expectorante, antipirético
Morfina
Narcótico, sedante, hipnótico, analgésico
Quinina
Antimalárico
Efedrina
Asma, estimulante.
Papaverína Vincristina
Relajante muscular Antitumoral
Reserpina
Antihipertensivo
Definiciones Etimológicamente proviene del árabe al kaly, la sosa y del griego eidos, de aspecto. Sustancias naturales que reaccionan como bases, como los álcalis. (W. Meissner 1819) Compuestos básicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal (Winterstein y Trier 1910) Un alcaloide es una sustancia orgánica cíclica que contiene un nitrógeno en estado de oxidación negativo y cuya distribución es limitada entre los organismos vivos. (Pelletier.1983)
Características generales de los alcaloides Compuestos orgánicos Se forman a partir de aminoácidos Origen vegetal Sustancias nitrogenadas Carácter básico Contienen nitrógeno heterocíclico Estructura compleja Tóxicos Actividad fisiológica incluso a dosis muy bajas Precipitan con ciertos reactivos
Alcaloides verdaderos CH3
O
CH3
O
Protoalcaloides
N CH2
O CH3
O
papaverina Pseudoalcaloides
CH3
Colchicina Alcaloides imperfectos
ESTRUCTURA QUIMICA Los alcaloides son un grupo muy heterogéneo de compuestos con estructuras muy variadas y generalmente complejas. Todos contienen C, H y N. Ejemplo: Nicotina
N CH3
N
Algunos tienen oxígeno y pocos azufre (tiobinufaridina)
Nicotina
HO
Morfina
O N
CH3
HO
El nitrógeno que contienen pueden formar parte de un ciclo (con N-Heterocíclico; es lo más habitual) (con N no heterocíclico; hay pocos casos; estricnina, colchicina, etc).
cafeína
CH3 O NH CO
CH3 O
CH3
OCH3
OCH3 O
colchicina
PROPIEDADES DE LOS ALCALOIDES •P.M: entre 100 y 900 (coniína C8H17N=127, vincristina C46H56N4O10=824).
Alcaloides oxigenados •Generalmente sólidos y cristalizables. •Incoloros e inodoros, rara vez coloreados (berberina, de color amarillo, sanguinarina, de color rojo). •Sabor desagradable (amargo) •P.F: por debajo de 200 ºC.
Alcaloides no oxigenados Son líquidos, volátiles, olorosos y arrastrables en corriente de vapor de agua (coniina, nicotina, esparteína)
N N
CH3
SOLUBILIDAD
Alcaloide
Agua
Alcohol
Mezcla HA
Base libre
Insoluble
Soluble
Soluble
Disolvente orgánico apolar Soluble
Sal
Soluble
Soluble
Soluble
Insoluble
Excepciones Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles
en agua. Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventes apolares.
MAS PROPIEDADES Tienen actividad óptica ( l) y (d), la levógira es mas áctiva, propiedad interesante para el control de pureza. Forman sales dobles con : Hg, Au, Pt, I y otros metales pesados Carácter básico (par de electrones libres del N), debido a esto son sensibles al calor y la luz. Estables con ácidos orgánicos En la naturaleza se encuentran en forma de sales aunque también bases libres. La sales cristalizadas se conservan bastante bien y constituyen habitualmente la forma comercial de estas moléculas .
NOMENCLATURA No existe una sistematización. Tienen una terminación en “-ina”. Son denominados siguiendo alguno de los criterios: 1.- De acuerdo a
la especie que los contiene
Ephedra sp
Atropa belladona
Efedrina
Atropina
2.- De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce.
ergotamina N.V: Ergot de cornezuelo de centeno Claviceps Purpurea
3.- De acuerdo al género a partir del cual se ha obtenido CH3
O
CH3
O
N CH2
O CH3
Genero: Papaver Papaver somniferum
O
Papaverina
CH3
4.- De acuerdo a la actividad farmacológica. CH3O
Actividad farmacológica: Emética
OCH3 NH
CH3O
CH3
5.- Raramente algún investigador
OCH3
N
Emetina
N CH3
N
Nicotina Jean Nicot (embajador Francés que envió semillas de la planta del tabaco a Francia)
Morfina ⇒Morfeo (Dios griego del sueño)
ORIGEN DE LOS ALCALOIDES
Aminoacidos y bases que dan origen a los alcaloides
Biosíntesis de los alcaloides aliciclicos: A continuación se muestra como ejemplo el esquema de la biosíntesis de la cocaína:
putrescina 4-aminobutanal L- ornitina
IDENTIFICACION DE ALCALOIDES REACTIVO
REACCIONES DE PRECIPITACION
Nota
Reactivo de Mayer. (Sol. Acuosa de tetrayodomercuriato de potasio) Reactivo de Dragendorff. (tetrayodobismutato potásico)
Pueden dar Rx (+) con Dragendorff: •Proteínas •α - Pironas
RESULTADO
Reactivo de Wagner. (Sol. Acuosa de yodo en yodato potásico)
precipitado color blanco crema . Precipitado color anaranjado – marrón
precipitado de color marrón.
•Cumarinas •Hidroxiflavonas •lignanos
Reactivo de Sonnenschein precipitado color naranja.
REACCIONES DE COLORACION REACTIVOS GENERALES ALCALOIDE + H2SO4 ALCALOIDE+HNO3
DESHIDRATACION OXIDACION
ALCALOIDE+KMnO4
OXIDACION
ALCALOIDE + K2Cr2O4 REACTIVOS ESPECIFICOS Reactivo de Vitali Morin
OXIDACION
Alcaloide tropánico + ácido nítrico,
RESULTADO
Coloración violeta
acetona y NaOH Reactivo de Van Urk Alcaloide con núcleo ergolina (alcaloide del cornezuelo de centeno) Reactivo de Oberlin-Zeisel
RESULTADO
Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+ HCl
Coloración azul
REACTIVOS ESPECIFICOS Sulfato de cerio y de amonio diferencia los indoles los dihidroindoles los b-anilinoacrilatos
amarillo rojo azul.
El reactivo de yodoplatinato para los alcaloides del opio: morfina coloración gris azuloso codeína color castaño. Cocaína Pruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) : Resultado: Color azul.
REACCIONES DE CRISTALIZACIÓN Alcaloide + ácido pícrico, cloruro y bromuro áurico y cloruro
Formación de cristales
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA SEMILLAS DE CACAO
SEMILLAS
Alcaloide: Teobromina Acción: Estimulante
HOJAS
tabaco Alcaloide: Nicotina Acción: estimulante
coca Alcaloide: Cocaína Acción: Anestésico local.
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA
RIZOMAS
hidrastis Alcaloide: Hidrastina Acción: vasoconstrictor.
SUMIDADES
Efedras Alcaloide: Efedrina Acción: estimulante, broncodilatador.
LATEX
Látex de opio Alcaloide: Morfina Acción: analgésica
LOCALIZACION ORGANOGRAFICA
FRUTOS
Fruto de cicuta Alcaloide: Coniina Acción: venenoso
RAIZ
Raíz de ipecacauana Alcaloide: Emitina Acción: emetica
CORTEZAS
Corteza de quina Alcaloide: Quinina Acción: antimalarica
COCAINA LA COCAINA GENERALIDADES Se ha utilizado al menos durante 1200 años de costumbre de mascar hojas de coca por los nativos de los andes de Sudamérica. Desde hace siglos las hojas de Coca han sido y siguen siendo usadas para aumentar la resistencia al esfuerzo físico y por la sensación de bienestar que producen en los pueblos indigenas
DATOS HISTORICOS
•
La cocaína es el alcaloide principal de las hojas de coca , en las cuales fue hallada por GAEDCKE en 1855 quien le dio el nombre de eritroxilina la que posteriormente fue aislada por Niemann de las hojas de Erythroxylon coca en 1859.
•
Van Anrep en 1880 estudió sus cualidades farmacológicas y recomendó usar el alcaloide como anestésico local.
•
Sigmund Freud en 1884 hizo el primer estudio detallado de los efectos fisiológicos de la cocaína.
HOJA DE COCA-DATOS TECNICOS Composición Química de la Hoja de Coca Informe № 296-82-DQF/INN, Institutos Nacionales de Salud - Instituto de Nutrición, Universidad Peruana Cayetano Heredia Humedad, g%
9.21
Extracto seco, g%
0.79
Extracto etéreo, g%
4.53
Hidratos de Carbono, g%
49.62
Proteína Total (N x 6.25), g%
15.96
Proteína digerible (N x 6.25.), g%
12.39
Fibra cruda, g%
13.00
Cenizas, g%
7.68
Arena y Silíce, g%
1.55
Caroteno, mg%
42.34
Tiamina, mg%
0.16
HOJA DE COCA-DATOS TECNICOS
Riboflavina, mg%
0.88
Vitamina C, mg%
16.70
Niacina, mg%
26.00
Calcio, mg%
1550.7
Fósforo, mg%
209.7
Hierro, mg%
4.2
Sodio, mg%
0.59
Potasio, mg%
0.96
Alcaloides totales, g%
0.821
ALCALOIDES DE LA HOJA DE COCA ALCALOIDE NATURAL
PROPIEDADES
COCAINA
Anestesica y analgesicas.
EGNONINA
Metabolizar grasas y carbohidratos.
ATROPINA
Anestesico .
PECTINA
Absorbente y antidiarreico.
PAPAINA
Esta proteasa.acelera la digestion.
HIGRINA
Excita las glándulas salivares cuando hay deficiencia de oxígeno en el ambiente.
GLOBULINA
mejora la circulación sanguínea. Evita el sorojche (mal de altura).
PIRIDINA
Acelera la formación y funcionamiento del cerebro.
ALCALOIDES DE LA HOJA DE COCA
ALCALOIDE NATURAL
PROPIEDADES
QUINOLINA
Evita la formación de la caries dental .
CONINA
Es un anestésico poderoso.
COCAMINA
Es un analgésico.
INULINA
Es diurético.
BENZOINA
Acelera la formación de células musculares y evita la putrefacción de alimentos.
RESERPINA
Regula la presión arterial.
DATOS QUIMICOS
NOMENCLATURA: (1R,2R,3S,5S)-3-(benzoiloxi)-8-metil-8-azabiciclo[3.2.1] octano-2-carboxilato de metilo FORMULA : C 17H 21NO4 PESO MOL : 303.35 g/mol
Características generales de La cocaina
La cocaína (C17H21O4N) se define como un alcaloide porque tiene las características clásicas de éstos. Tienen origen vegetal y actividad farmacológica definida. Es una base nitrogenada capaz de formar sales en ácidos orgánicos e inorgánicos. Pertenece al grupo de los alcaloides tropánicos, su núcleo fundamental es el tropano .
EXTRACCION DE LA COCAINA
SINTESIS DE LA COCAINA
Elaboración a partir de la ecgonina La ventaja principal de este proceso es que produce mayor rendimiento. La hoja seca de la coca, que incluye los diferentes alcaloides, se descompone en ecgonina que es la base química o núcleo de la molécula de cocaína. Luego se trata la ecgonina con yoduro de metilo y anhídrido benzoico en un proceso químico que produce cocaína pura.
BIOSINTESIS DE LA COCAINA
EFECTOS DE LA COCAINA •
En el proceso normal de comunicación ,las neuronas liberan dopamina dentro de la sinapsis,donde se une a los receptores de dopamina de en las neuronas adyacentes .normalmente una proteina especializada llamada la transportadora de dopamina . recicla la dopamina de vuelta ala neurona transmisora.
•
Cuando se ha consumido cocaina,esta se adhiere a la transportadora de dopamina y bloquea el proceso normal de reciclaje, resultando en una acumulacion de dopamina en la sinapsis,lo que contribuye a os efectos placenteros de la cocaina.
La sensación de bienestar, euforia, placer, seguridad, etc., que la droga causa es artificial y poco duradera.
CONCLUSIONES • Los alcaloides son sustancias orgánicas nitrogenadas generalmente con característica básica y mayoritariamente de origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que hace que ejerzan diferentes acciones fisiológicas. • En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismo secundario y se originan a partir de aminoácidos terpenos y acetogeninas. • Los principales productores de alcaloides son generalmente los vegetales, encontrándose en mayor cantidad en las gimnospermas especialmente en las dicotiledóneas. • Los alcaloides están localizados en tejidos periféricos: corteza, raíces, hojas, frutos y semillas, cumpliendo diferentes funciones ya sean de defensa contra parásitos o insectos o productos de almacén de nitrógeno y excreción.
CONCLUSIONES 1. La mayoría de los alcaloides se nombran con la terminación “ina” y algunos de acuerdo a la especie, genero, nombre vulgar, descubridor, etc. 3. Las propiedades de los alcaloides es bastante variable esta depende de la presencia de oxígeno (sólidos cristalizables) o ausencia de la misma (líquidos), su solubilidad está en base a su forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal (soluble en agua, soluble en alcohol), presentan mayoritariamente una actividad óptica levógira. 5. La identificación de los alcaloides se determina mediante reacciones de precipitación, coloración y cristalización. 7. La valoración de los alcaloides se determina mediante métodos volumétricos, gravimétricos, ópticos y cromatográficos.
Referencias Bibliográficas • • • • • • • • • • • •
Brunenton Jean. Farmacognosia: Fitoquímica Plantas Medicinales. 2da. Edición. Edit. Acribia S.A. Zaragoza-España.2001. Brossi, A. (Ed.) (1984‑1987). Alkaloids. Chemistry and Pharmacology, Vols. 23‑31. Orlando, Fla: Academic Press. Kuklinski. Farmacognosia. Edit. Omega S.A. Barcelona. España.2000 Lock Sing de Ugaz, Olga. Investigación Fitoquímica: Métodos en el estudio de productos naturales.1era edición. Edit. Fondo. LimaPerú.1988. Robinson T. “The organic constituents of Higher Plants” Editorial Cordus press, NorthAmherst, 1983 Rosazza, J.P.N. and M.W.Duffel “Metabolic Transformations of Alkaloids” in The Alkaloids, Arnold Brossi editor, 27, Editorial Academic Press, inc. 1986. Villar del Fresno. Farmacognosia General. Edit. Síntesis. Madrid.1999. John Mann, Chemical Aspects of Biosynthesis Edit. OUP Primer .United Kingdom W. C. Evans “Treese y Evans Farmacognosia” 13ª ed. , Ed. Interamericana -McGraw-Hill, 1991 Catharhantus roseus. New York Botanical Garden. Disponible en URL: http://www.nybg.org Ilustraciones disponibles en URL: http://.es.wikipedia.org/wiki http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/104528600/ABSTRACT
Muchas gracias…
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