Se dice que una reacción es de orden cero cuando la velocidad de reacción es independiente de la concentración de las sustancias, es decir cuando: - r A =
dCA = k dt
C
kt CA o
= 1 -
CA
CA o
para t <
Ao
K
REACCIONES MONOMOLECULARES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN
A PRODUCTOS kt = ln
CAo CA
-r A = kCA
REACCIONES REVERSIBLES DE PRIMER ORDEN
k 1 A rR, -r A = k 1CA - k 2CR , k 2 C A e C C -C A o Ao Ae ln
M + r 1 - k 1 t =
M + r
CA - CA e
donde CRo/CAo = M, CAe = Concentración en el equilibrio 1 a n i g á P
REACTORES QUÍMICOS GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA
REACCIONES MONOMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN
A
-r A = kC kCA2
PRODUCTOS
kt CA o =
CA o
-1
CA
REACCIONES BIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN
A + bB Para M
PRODUCTOS
-r A = kC kCACB
CBo bCAo
CB ktbCA o (M 1) ln bMC bM CA
1
Para M 1
ktCBo
CA o
1
CA
Para M ≈ 1 Se puede utilizar la expresión expresión anterior con CBo
sustituido por (bCAo + CBo)/2.
REACCIONES BIMOLECULARES REVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN
k 1
k 1
A + B R + S; 2A k 2
k 1
k 1
R + S; 2A 2R; A + B 2R k 2 k 2 k 2
- (2 - 1) A e A e 2 k 1 1 - 1 t CA o = ln X X XA X X X A Ae A e
considerando CAo = CBo; CRo = CSo = 0; XAe - conversión en el equilibrio.
REACCIONES TRIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE TERCER ORDEN Caso 1º 2 a
A+B+C
Para CA o C Bo CC o
PRODUCTOS -r A = kC kCACBCC
kt =
1 (CA - CB )(CA - CC ) o
n i g á P
o
o
. ln
Para CA o = C C o CBo
CB o
ln
CA o CA
+
1 (CB - CA )(CB - CC ) o
o
+
1
o
o
ln
Cc o
o
CB (CC o - CA o)(CC o - CB o) Cc (2 )( ) C C C C C A 2 Bo Ao Ao B CA kt(2CBo - CA o ) = + ln o CA o CB CA o CA
.
REACTORES QUÍMICOS GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA
Para CA o = CBo = CC o
Caso 2º
Caso 3º
2 kt =
1 2 CA
1
-
2
CA o
-r A = -2r B = kCA2CB
2A + B PRODUCTOS
Para CA o 2 CBo
kt
Para CA o = 2 CB o
kt =
2
3A
2
(2 CBo - CA o ) =
1 2
1
-
(2 CBo - CA o)(CA o - CA) CA o CA
PRODUCTOS
1 C
2 A
CB o CA CA o CB
2
CA CA o
2 kt =
+ ln
1
- C
2 Ao
-r A = kC kCA3
ECUACIONES CINETICAS EMPIRICAS DE ORDEN n
-r A = kC kCAn CA1-n - C Ao1-n = (n-1)kt n1
REACCIONES IRREVERSIBLES EN PARALELO
El caso mas sencillo es el que A se descompone por dos mecanismos posibles k 1 A R k 2 A
S
-r A = (k 1 + k 2)CA; r R = K 1CA; r S = k 2CA R = 3 a
n i g á P
- ln
CA CA o
= (k 1 + k 2) t
y
CR - C R o CS - CSo
=
k 1 k 2
REACTORES QUÍMICOS GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA
REACCIONES HOMOGENEAS CATALIZADAS
Se supondrá que la velocidad de reacción para un sistema homogéneo catalizado es igual a la suma de las velocidades velocidades de ambas reacc reacciones: iones: la no catalizada y la catalizada A
k 1
R
k 2 A+C
R+C
-r A = k 1CA + k 2CACC - ln
CA CA o
= (k 1 + k 2 CC) t = k observadat
REACCIONES AUTOCATALITICAS
Se denomina reacción autocatalitica aquella en la que uno de los productos actúa como catalizador. La reacción más sencilla es A + R R + R -r A = -kCACR kt (CA o + CR o) = ln
CR / CR o CA / CA o
er
REACCIONES IRREVERSIBLES EN SERIE (1 Orden) k 1 k 2 A R S
-r A = k 1CA; -r R = k 2CR - k 1CA; siendo CRo = CSo = 0 R = CA CA o
4
= e- k 1 t ;
CR CA o
=
k 1 e- k 1 t - e-k 2 t k 2 - k 1
REACCIONES DE ORDEN CAMBIANTE
a
n i g á P
Son aquellas en las que los datos se ajustan bien a un orden de reacción para
REACTORES QUÍMICOS GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA
concentraciones concentracion es elevadas, y a otro orden de reacción para concentraciones bajas. Por ejemplo k C - r A = 1 A qu quee es de 1er orden para CA y de orden 0 para CA 1 + k 2 CA
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