Electrodos de Referencia y corrosion

LOS PROCES PROCESOS OS que que tien tienen en luga lugarr en la inte interf rfas ase e meta metal-s l-sol oluc ució ión n de cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir de una manera asoluta (tiene que ser tan sólo relativa)! El metal en contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado negativamente! negativamente! El electr electrodo odo de refer referen encia cia univer universa sall es el electr electrodo odo de "idróg "idrógeno eno!! Sin emargo, dadas las di#cultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de electrodos de referencia de otros tipos! $na de las caracter%sticas principales que dee presentar un elec electr trod odo o de refer eferen enci cia, a, es que que sea sea no pola polari ri&a &al le e (que (que no pres presen ente te pola polari ri&a &aci ción ón), ), es deci decir, r, que que su pote potenc ncia iall no se vea vea alte altera rado do como como cons consec ecue uenc ncia ia de los los cam camio ios s en la inte interf rfas ase, e, dei deido do al paso paso de una una corrien corriente te aprecia apreciale! le! En la pr'ctica, pr'ctica, no cualquier cualquier sistema sistema electro electroqu%mic qu%mico o puede funcionar como electrodo de referencia! Por eemplo, cuando un pie&a de n se encuentra sumergida en una solución acuosa de sus propios iones (n* (n*+) +),, de tal tal mane manera ra que que el elec electr trod odo o cede cede ione iones s &inc &inc a la solu soluci ción ón (oidac (oidación), ión), el potencia potenciall del electro electrodo do corres correspond ponder' er' nicament nicamente e al del *+ sistema n .n/, es decir0 n/ 1 n*+(ac) + *e Cu2o potencial es -3!456 7! Pero, si la reacción procede en sentido contrario, se pres presen enta tar' r'n n por por lo meno menos s dos dos reacc eaccio ione nes, s, reduc educci ción ón del del &inc &inc 2 desprendimiento de "idrógeno, esto ltimo por la descomposición del agua n*+(ac) + *e 1 n/ *8++ *e 1 8 * En este caso, el potencial del electrodo no corresponder' al del sistema n*+.n/ .n/ sino sino a un pote potenc ncia iall me&c me&cla lado do,, como como resul esulta tado do de las las dos dos reacciones! 9e a"% la necesidad de emplear sistemas electroqu%micos que cump cumpla lan n con con las las cara caract cter er%s %sti tica cas s indi indisp spen ensa sal les es para para func funcio iona narr como como electrodos de referencia, entre otros el de que, su potencial permane&ca constante, sin importar la dirección en la cual se desplace la reacción ("acia la reducción o "acia la oidación)!

Electrodo de calomelanos:

Este electrodo est' formado por mercurio cuierto por una capa de cloruro insolule (calomelanos), Hg2Cl2 en equilirio con una disolución de cloruro pot'sico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada! El contacto el:ctrico con el mercurio se reali&a por medio de un "ilo de platino! $n esquema de este electrodo se presenta en la #gura 4(a)!

Figura 7 Electrodos de referencia: a) Calomelanos saturado, ECS

La reacción del electrodo de calomelanos es0 Hg2Cl2  2e!

2 Hg 2 Cl!.

;s% pues, si el electrodo acta como 'nodo (-) la reacción es "acia la i&quierda,

(oidación)< si el electrodo acta como c'todo (+), la

reacción es "acia la derec"a,

(reducción)!

Electrodo de "lata#cloruro de "lata $%g#%gCl):

Est' formado por un "ilo de ;g sore el cual se deposita ;gCl, generalmente por v%a electroqu%mica, en una solución de =aCl o >Cl, en la cual el "ilo de ;g acta como 'nodo, como se muestra en la #gura 4()!

Figura 7 b) &lata #cloruro de "lata, %g#%gCl

La reacción electródica es la siguiente0

%gCl  e!

 %g  Cl!,

 ? su potencial de equilirio a 2'(C es0

E  0.222* ! 0.0'+ log Cl !-. En agua de mar, el valor del potencial es aproimadamente de + 3!*@ 7 respecto al electrodo normal de "idrógeno (E=8) a 2'(C! El potencial del electrodo depende mu2 especialmente de la salinidad de la solución en la cual el electrodo est' sumergido! Electrodo de inc $/n):

Est' constituido por un loque de n de alta pure&a< generalmente se utili&a una aleación de n como la empleada para los 'nodos galv'nicos de n de composición como la especi#cada por la norma militar americana0 ABL-;-D33 8 (v:ase el cuadro )!

C%3 *. Electrodos de referencia

La reacción electródica es la siguiente0

/n

/n2  2e!,

 ? su potencial de equilirio a 2'(C es0

E  !0.745  0.02+' log /n 2- 6 vs. ENH El potencial en agua de mar es de cerca de !0.0 6 vs. ENH! Se emplea como electrodo de referencia #o en agua de mar, como alternativa a los de ;g. ;gCl! Fami:n puede utili&arse en el suelo! $n esquema del mismo se presenta en la #gura 4 (c)

Figura 7 c). /inc, /n.

Electrodo de co8re#sulfato de co8re $Cu#CuS3 *):

Est' formado por una arra cil%ndrica de Cu sumergida en una solución de CuS3* saturada! El contacto electrol%tico con la solución o suelo se reali&a mediante un puente salino constituido (formado) por un tapón de madera de alsa! En la #gura 4(d) se ilustra este tipo de electrodo!

Figura 7 d ) Co8re# sulfato de co8re, Cu#CuS3 *.

La reacción de electrodo es la siguiente0

Cu

Cu2  2e!9

Su potencial de equilirio a 2'(C viene dado por0

E  0.5*0  0.02+' log Cu 2- 6 vs. ENH. Con la solución saturada de CuS3*, se tiene E   0.51 6 vs. ENH, pero para uso pr'ctico se considera un valor de 0.50 6! Este tipo de electrodo puede utili&arse en cualquier amiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas! Entre otras ventaas, presenta la sencille& de su preparación 2 su gran estailidad! Cuando se utili&a en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconseale m's ien en el suelo, en aguas dulces 2 en salmueras!