Ejercicios de Examen Quim Organica

Universidad Andr é s Bell o Departamento de Ciencias Quími cas Examen de Quími ca Orgáni ca I Extraordinar io Miércoles 15 de julio de 2009

Universidad Andr é s Bell o Departamento de Ciencias Quími cas Examen de Quími ca Orgáni ca I Extraordinar io Miércoles 15 de julio de 2009 Nombre:_________________________________________________________ 1.- Dibuje las estructuras que se piden: ( 2 puntos c/u; total = 12 puntos) a) A partir de la D-xilosa, dibuje en proyección de Haworth la -D-(-)-xilofuranosa (2 puntos)

CHO H

CH2OH

OH O

OH

HO

H

H

OH

OH CH2OH

D-xilosa

OH

-D-xilofuranosa

b) a partir de la D-sorbosa, dibuje la conformación silla más estable para la -D-sorbopiranosa (2 puntos)

CH2OH O H OH HO H H OH CH2OH D-sorbosa

O HO

CH2OH

HO OH OH -D-sorbopiranosa

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0 Nota

c) Dibuje la proyección de Fischer para la D-(-)-eritrosa. (2 puntos)

HO

CHO

CHO H OH H OH OH

CHO

HO

H OH HO

HO

H

OH H

H

CONFORMACIÓN ALTERNADA ANTI

CONFORMACIÓN ECLIPSADA SYN

D-(-)-eritrosa d) Dibuje el isómero meso   del eritrol en proyección de caballete. (2 puntos)

CH2OH

HO

CH2OH H

HOCH2

OH CH2OH

OH eritrol

OH

H

-eritrol

meso 

e) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los isómeros geométricos posibles. (2 puntos)

CH2CHCH2CHCHCH3 1,4-hexadieno

H

H3C

CH3

H

H

H (Z )-1,4-hexadieno

( E )-1,4-hexadieno

f) Dibuje el enantiómero del (R  )-3-metil-2-butanol en proyección de Fischer. (2 puntos)

CH3

OH

H OH (R )-3-metil-2-butanol

3-metil-2-butanol

H H

OH CH3 CH3

(S )-3-metil-2-butanol

2.- Para cada una de las siguientes reacciones proponga el o los productos que se forman. ( 2 puntos c/u.) a) Br 

Br  + OH

HBr  Br 

Br 

+

productos mayoritarios

b) CH2CH3 H

CH3

EtONa

Br 

CH3

calor 

H3C

CH2CH3

CH3CH2

CH2CH3

CH3

E2 CH3CH2

CH3CH2 H3C

CH2CH3

H3C Br 

H

CH3

H CH2CH3 CH3

Br 

c)

+

HBr ; calor  H Br 

O

Br 

H

O O O

d)

Cl

OH HCl

e)

Br 

HBr 

+

H Br  productos mayoritarios

+

H

Br 

H

3.- Determine la configuración absoluta de cada uno de los carbonos asimétricos de la D-(-)-eritrosa: (2 puntos c/u; total = 4 puntos) R

R

2

1

HO 4

CHO

H

1

OH

2 3

HO

3

H 4

4.- Dibuje 3 formas resonantes para el siguiente compuesto ( 2 puntos c/u; total= 6 Puntos):

NO2

O+N O

.. N

-

+ N

O +N O

O +N O -

+ N

+ N

o bien O +N

O +

.. N

O+N O -

N

O +N O -

O +N O + N

+ .. N

5.-A) Dibuje el cis  -1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformación tipo silla. (2 puntos). B) Dibuje el confórmero para el compuesto de A). (1 punto) C) Indique cuál confórmero tiene menos energía. (1 punto)

A)

B)

H H H

C) El confórmero más estable es:..A........................

H

Este debe ser el alqueno Z y no E

Universidad Andrés Bello Departamento de Ciencias Químicas Química Orgánica I J u e v e s 0 7 d e J u n i o , 2 0 11 .

Examen

Universidad Andrés Bello Departamento de Ciencias Químicas Química Orgánica I J u e v e s 0 7 d e J u n i o , 2 0 11 .

Examen Instrucciones: 1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta. 2.-Responda con lápiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados. 3.-No entregue hojas adicionales de respuesta. No se revisarán. 4.-Solo las Pruebas escritas con lápiz pasta podrán apelar a recorrección en casos justificados. 5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis válida, es decir, debe cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas formales bien calculadas. Cuando corresponda, los átomos de hidrogeno y/o la estereoquímica deben estar claramente dibujadas. Nombre: ___________________________________________________________ Matricula:___________________________________________________________

1.- Para cada una de las siguientes reacciones, proponga una estructura para el (los) producto(s) que se forman en cada caso. (1 punto C/U; total = 8 puntos).

H Br 2 / H2O

H CH3OH / H+

H HBr 

H H2O H2SO4

H HBr / peróxido calor 

H H2 Pd/C

H Br 2 / CCl4

2.- Para el siguiente compuesto:

a. Escriba un nombre sistemático (IUPAC) para el compuesto (1), incluya en el nombre la isomería cis-trans. (2 puntos). Respuesta: b. Asigne la Configuración Absoluta para cada uno de los centros asimétricos del compuesto 1. Indique su respuesta al interior de cada cuadrado (2 puntos c/u; Total = 4 puntos).

c.- Represente todos los isómeros ópticos del compuesto 1. (3 puntos).

3.- Para el siguiente compuesto, Dibuje todos los isómeros geométricos posibles,  indique

cada caso, la isomería geométrica (E  o  Z  ) sobre cada enlace, cuando corresponda. (1 punto c/u; total = 4 Puntos):

en

4.- Para el siguiente compuesto, represente todas las formas resonantes que sean necesarias para movilizar los electrones desde le grupo dador al aceptor. (7 puntos) Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrónicos que sean necesarios!

5.- Dibuje las estructuras que se piden: (total = 12 puntos)

a)

Dibuje 2 compuestos furanósicos, que coexisten en el equilibrio de mutarrotación de la -Dglucopiranosa ( 2 puntos c/u; Total =4 puntos) OH O HO HO

H H

O OH

-D-glucopiranosa



b) Represente la Arabinosa: (2S ,3R ,4R )-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal en proyección de Fischer (3 puntos)

c) Dibuje en proyección de Haworth de la -D-(+)-arabinofuranosa (3 puntos)

Universidad Andrés Bello Departamento de Ciencias Químicas Ex amen de Quími ca Or gáni ca I Curso de veran o

Lunes 25 de Enero de 2010 Prof. Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C. Nombre: __________________________________Número de Matrícula:___________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Dado los siguientes compuestos:

COOH

H N

Cl

CH2CH2OH

Universidad Andrés Bello Departamento de Ciencias Químicas Ex amen de Quími ca Or gáni ca I Curso de veran o

Lunes 25 de Enero de 2010 Prof. Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C. Nombre: __________________________________Número de Matrícula:___________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Dado los siguientes compuestos:

COOH H3C CHO H NH2 CH2CH2CH3 A

H N

Cl

CH2CH2OH

O NC B

CHO C

a) Dibuje el enantiómero del compuesto A en proyección de Newman (3 puntos)

b) Escriba el nombre IUPAC del compuesto B (3 puntos)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0 Nota

c) Dibuje la conformación más estable para el compuesto C (3 puntos)

d) Indique la hibridación del N en los tres compuestos (3 puntos) N: A:…………………… B:…………………….. C:…………………… 2.- El compuesto 4-ciclopentil-1-bromociclohexano al ser tratado con etóxido de sodio (CH3CH2ONa) en etanol (CH3CH2OH) produce reacciones de eliminación. Al respecto:

a. Dibuje la conformación más estable para el isómero cis   y el trans   (4 puntos)

cis

trans 

b. Al hacer reaccionar el compuesto cis    la reacción de eliminación es E2. Escriba un mecanismo detallado de la reacción. Indique la relación estereoquímica entre los productos si es que la hay (4 puntos).

c. Al hacer reaccionar el compuesto trans    la reacción de eliminación es E1. Escriba un mecanismo detallado de la reacción. Indique la relación estereoquímica entre los productos si es que la hay (4 puntos)

3.- La D-tagatosa es una 2-cetohexosa utilizada en diversos productos como edulcorante. Presenta una textura muy similar a la sacarosa y un 92% de su capacidad edulcorante, pero con sólo el 38% de calorías. La tagatosa está admitida y reconocida como segura por la FAO/WHO desde 2001. Con respecto a la D-tagatosa:

a.- Escriba el nombre IUPAC asignando la configuración absoluta de los centros estereogénicos (3 puntos)

b.- Dibuje la D-tagatosa en proyección de Fischer (3 puntos)

O

c.- Dibuje en proyección de Haworth la estructura de la α-D-tagatopiranosa (3 puntos)