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June 22, 2019 | Author: Makiiz Castillo García | Category: Luz, Ultravioleta, Solvente, Polaridad química, Óptica
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Efecto o desplazamiento Batocrómico.

Cuando la longitud de onda de absorción de una sustancia se desplaza hacia longitudes de onda más grandes o de menor  energía por efecto del solvente o por sustituyentes; también se conoce como corrimiento hacia el rojo. Por ejemplo, benceno muestra      y la anilina muestra     . Por lo tanto, hay un desplazamiento batocrómico de 24 nm en el  del benceno debido a la presencia del auxocromo del NH2. Del mismo modo, un desplazamiento batocrómico de la banda   * que se observa en los compuestos de carbonilo de la disminución en la polaridad del disolvente, por ejemplo,  de la acetona es 264,5 nm en agua, en comparación con 279 nm en hexano. El desplazamiento batocrómico es progresivo como el número de los aumentos de grupos alquilo

Efecto o desplazamiento hipsocrómico.

El cambio de un máximo de absorción a una longitud de onda más corta que se llama hipsocrómico o desplazamiento al azul. Esto es causado por la eliminación de la conjugación o el cambio en la polaridad del disolvente. Por ejemplo, la anilina muestra   , mientras el ion anilinio (solución ácida de anilina) muestra  254 nm. Este cambio hipsocrómico es debido a la eliminación de   * conjugación del par solitario de electrones del átomo de nitrógeno de la anilina con el sistema -enlazado del anillo de benceno en la protonación porque la anilina protonada (ion anilinio) no tiene ningún par solitario de electrones para la conjugación. Del mismo modo, hay un cambio hipsocrómico de 10-20 nm en el  de bandas    * compuestos de carbonilo al pasar de etanol como disolvente a hexano, es decir, en la disminución de la polaridad del disolvente. En cuanto a la influencia del disolvente, puede decirse que al aumentar la polaridad del disolvente se produce un desplazamiento hipsocrómico de las bandas n—>π* y un desplazamiento batocrómico de las bandas π—>π*. Espectrofotometro de ultravioleta visible.

Para medir el espectro ultravioleta de un compuesto, la muestra se disuelve en un disolvente que no absorba por encima de 200 nm. La muestra disuelta se coloca en una celda de cuarzo y parte del disolvente se coloca en una celda de referencia. Un espectrofotómetro de ultravioleta opera comparando la cantidad de luz transmitida a través de la muestra con la cantidad de luz del haz de referencia. La fuente de luz o de radiación es una lámpara o combinación de lámpara. Habitualmente se usa la combinación de lámparas de deuterio y tungsteno. El selector de longitudes de onda se llama monocromador que utiliza una red de difracción o un prisma que

permite separar y direccionar sobre la muestra un intervalo estrecho de longitudes de onda. Luego del monocromador, la luz incide sobre la muestra, ésta se coloca en un recipiente llamado cubeta que tiene particularidad de tener al menos dos caras paralelas, de plástico, de vidrio o de cuarzo. La intensidad de la luz transmitida se mide con un detector que convierte el número de fotones que inciden sobre él, durante un intervalo de tiempo, en una señal eléctrica.

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