Aula 2 - Ligação e Estrutura Molecular

March 22, 2019 | Author: Odailson Paz | Category: Chemical Bond, Hydrogen, Carbon, Interaction, Chemical Substances
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Estrutura de lewis...

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Estruturas de Lewis Gilbert Newton Lewis (1875-1946) Professor no MIT e Univ. da Califórnia em Berkeley. Walther Kossel (1.888-1956) Prof. da Universidade de

Munique.

Tendência dos átomos de adquirir a configuração do gás nobre mais próximo. +

M

M

elementos eletropositivos

+

-

e

+  H  =

(PI = potencial de ionização)

-

e Li -

+

Li

2 elétrons ( igual ao do hélio)

3e

-

 Na

e

PI

 Na

+

X

-

e

+

X

-

o   H 

= AE

Elementos eletronegativos (Afinidade eletrônica AE) F

-

e

+ -

-

9e

10 e (igual ao neônio)

Cl

+

-

Cl

e

-

18 e  (igual do argônio) +

Li

Li

 Na

 Na

Cl

-

-

17 e

F

-

F

-

+ e

-

+ e

+

-

+ e +

F

-

e

PI = 123,6 kcal/mol ou 517,1 kJ/mol PI = 118,0 kcal/mol ou 493,7 kJ/mol AE = 78,3 kcal/mol ou 327,6 kJ/mol

 _  Cl

AE = 83,3 kcal/mol ou 348,5 kJ/mol

Alto valor energético é requerido para ganhar ou perder elétrons e atingir o octeto de íons.

B

-

3+

3e + B

PI = 870,4 kcal/mol ou 3642 kJ/mol

Regras gerais para obter estruturas: 1.  São mostrados todos os elétrons de valência :

O número total de elétrons é igual à soma dos números que contribuem cada átomo, modificado pela adição ou subtração do número de cargas iônicas.

Éspécie Contribuições atômicas CH4

4(C) + 4 x 1(H) = 8

-

0

Carga = Total de do elétrons de ânion valência + 0 = 8

 NH3

5(N) + 3 x 1(H) = 8

-

0

+

0

=

8

H2O

6(O) + 2 x 1(H) = 8

-

0

+

0

=

8

H3O+

6(O) + 3 x 1(H) = 9

-

1

+

0

=

8

HO-

6(O) +

1(H) = 7

-

0

+

1

=

8

BF3

3(B) + 3 x 7(F) = 24

-

0

+

0

=

24

 NO2-

5(N) + 2 x 6(O) = 17

-

0

+

1

=

18

CO32- 4(C) + 3 x 6(O) = 22

-

0

+

2

=

24

 _

Carga do cátion

+

Regras gerais para obter estruturas: 2.  Cada elemento deve, na sua maior extensão, ter um octeto completo. estruturas

estruturas incorretas

corretas O

C

O

O

C

O

H Cl  N

N

O C O

O

H Cl  N

N

N N

C O

Regras gerais para obter estruturas: 3. Cargas formais são

atribuídas dividindo cada par de elétrons de ligação igualmente entre os átomos

da ligação.

H  _  H C O

H  N + H H

5 - 4 ligações = +1 íon amônio  _  O  _   _  2+ O S O N

O  _  íon sulfato

H 6 -1 ligação - 6 pares = -1 íon metóxido O

S 6 - 4 ligações = +2 O 6 - 1 - 6 = -1

Octeto incompleto  espécie instável: H

H

H C H

H C H

cátion metila

radical metila

Ligações duplas e triplas: H H

C

H C

etileno

H C

H  

C H

acetileno

 _  C

N

íon cianeto

1- Escreva a fórmula eletrônica de Lewis da água (H2O) e da água oxigenada (H2O2): 2- Considere dois elementos, A e B, com números atômicos 6 e 8. Qual será a fórmula eletrônica de Lewis e o tipo de ligação para o composto, sabendo que na molécula existem 1 átomo de A e dois átomos de B?

3- Escreva as fórmulas de Lewis dos seguintes compostos: a) H2CO3 b)NaNO3

Observe a estrutura eletrônica de Lewis sugerida para o N O: 2

Nessa estrutura, as cargas formais dos átomos, lidos da esquerda para a direita, são, respectivamente: a) b) c) d) e)

zero, zero e zero. -1, -1 e +2. -1, +1 e zero. +1, -1 e zero. +3, +3 e -6.

Exceções à Regra do Octeto

Exceções

- n. elétrons for ímpar Regra do octeto funciona para o segundo período da tabela periódica - Be – 4 elétrons

Cl PCl5

Cl

P Cl

F

Cl

F

Cl

Expansão da Camada de valência

 N

F S F

F F

SF6

O óxido de nitrogênio

F BF3 F

B

F

2 6 elétrons  boro tem BeH apenas

O modelo de Lewis não se aplica a todos os átomos octeto Cl P Cl Cl

H S H

octeto

O H O P O H O H O

10 elétrons

12 elétrons

HO S O H O

entretanto, usando cargas parciais o octeto funciona O H O P O H O

O HO S O H O

2+

Estruturas de Kekulé H H

N

H

H

H

Par de elétron

C

H

C

O

-

-

O

-

O

H

N

H

C

C

C

H

O ou

O

H

-

O O

C

O

Uso de uma ligação "covalente coordenada": H

H

H C

H

H

S

H

H H

-

O

H

H

O

N O

H

C

N

Reescreva as seguintes estruturas de Kekulé como estruturas de Lewis, incluindo todos os elétrons de valência.

(a) íon hidróxido, H O (c) amônia, H N

-

(b) água, H O

H

H

(d) íon hipoclorito, Cl

O

-

H (e) óxido nítrico, NO

(f) íon hidrônio, H3O

(g)  peróxido de hidrogênio, H O (i) fluoreto de cianogeno, F

C

O N

H

(h)

+

dióxido de carbono, O

C

O

Resumo das Cargas Formais O

oxigênio com uma ligação

carga formal = -1

O

oxigênio com duas ligações

carga formal = 0

O

oxigênio com três ligações

carga formal = +1

 N

nitrogênio com duas ligações

carga formal = -1

 N

nitrogênio com três ligações

carga formal = 0

 N

nitrogênio com quatro ligações

carga formal = +1

C

carbono com três ligações

carga formal = -1

C

carbono com quatro ligações

carga formal = 0

C

carbono com três ligações

carga formal = +1

B

 boro com 4 ligações

carga formal = -1

Comprimento da ligação O

o

0,96 A o

H

104,5

Composto

H

Distância ligação O-H, A

HO-H, água

0,96

HOO-H, peróxido de hidrogênio

0,97

H2 NO-H, hidroxilamina

0,97

CH3-OH, álcool metílico

0,96

Estruturas de Lewis são úteis na interpretação de distâncias de ligação: H3 N

+ o

OH

1,45 A

íon hidroxilamônio ligação simples

O  N

O

O

o

1,15 A

íon nitrônio ligação dupla

 N

O

Preveja em cada par de ligações qual tem menor  comprimento. a) P-O ou S-O  b) C=C ou C-C c) C-S ou C-Cl

 Na comparação das ligações a seguir, determine qual ligação é a mais curta: (a) CO no H

C

O

H

(b)  NO no O

N O

H

O (c) CO no CH3

O

H

ou H2C

O

Estruturas de Ressonância O

O Cl  N

Cl

N O

O cloreto de nitrila ou O Cl  N

O Cl

O

N O

Estruturas de Ressonância Cl  N

O

O Cl

N O

O

O  _  1/2 Cl

N O  _ 1/2

O Cl N

O Cl

O

estruturas de ressonância

N O

estruturas de ressonância

híbrido de ressonância Composição ou média de duas estruturas

Ordem de ligação 1 1/2

Íon formiato: ordem de ligação 1 1/2  _  H C

O

O

H

 _  híbrido de ressonância

C

O

O

O 1/2  _  H

C O 1/2 _ 

O

O H

H C O  _ 

C

o

1,26 A

O _ 

estruturas de ressonância

estruturas de ressonância

H HO

CH3

C H

O

Escreva duas estruturas de ressonância do O3 mostrando todos os elétrons de valência.

Íon Carbonato: ordem de ligação 1 1/3

 _  O

O C  _  O

O O

 _ 

 _  O

H HO

CH3

C

O

o

O

C

o

1,20 A

O o 1,28 A

C O

 _  _ 

O

H 1,43 A

 _  O

C

O

 _ 

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