7 Hidrixi 4 Metilcumarina

 

 

Resumen: La reacción de Pechmann-Duisberg es una condensación cond ensación de compuestos

1,3-dicarbonílicos y fenoles en presencia de un catalizador ácido Introducción: La reacción de condensación de Pechmann, permite la síntesis de

cumarinas por reacción de fenoles con B-cetoesteres en este caso es la 7-hidroxi4-metilcumarina, esto es realizado a través de la reacción de resorcinol con acetoacetato de estilo en un medio ácido el cual es el ácido clorhídrico, ya que este último cataliza la transesterificación y la tautomerizacion del ceto-enol. En la misma reacción se realiza una adición de Michael la cual conduce a la formación del esqueleto de la cumarina, para después des pués hacer la rearomatización del ciclo, en donde se elimina agua gracias al ácido del medio, dando así el producto. Las cumarinas constituyen una clase de metabolitos secundarios los cuales se encuentran ampliamente en el reino vegetal, se encuentran en hongos y bacterias. Son aquellas que estructuralmente tienen un ácido o-hidróxi-cinámico. Las cumarinas son 2H-1-benzopiran-2-onas las cuales se pueden considerar como primera aproximación como lactonas de ácidos 2-hidroxi-Z-cinamicos. Se encuentran sustituidas en C-7 por un hidroxilo (OH-); son precursores la 7hidroxicumarina (umbelifenona). Las cumarinas libres son solubles en alcoholes y en disolventes orgánicos como dióxido de etilo y disolventes clorados con los cuales pueden ser extraídas. Importancia en farmacognosia 

a) La cumarina es un aromatizante b) Tienen propiedades vitamínicas, disminuyen la permeabilidad capilar y aumentan la resistencia de las paredes de capilares (protegen la fragilidad capilar y actúan como tónico venoso) c) Las furanocumarinas son fotosensibilizadoras de la piel. d) Las piranocumarinas tienen acción antiespasmódica y vasodilatadora de coronarias e) Algunos tienen propiedades sedantes, como la angelicina f) Pueden tener propiedades hipnóticas g) Propiedades estrogénicas h) Acción antiinflamatoria

 

i) Acción antibacteriana  j) Acción hipotérmica k) Acción analgésica l) Acción anticoagulante

Objetivo:

Obtención de anillo de seis miembros con c on un heteroátomo de oxígeno fusionado a un anillo bencénico, mediante la síntesis de PechmannDuisberg Reacción general:

 

  TABLA DE CALCULOS Reactivos Acetato de etilo

PM Peb. Pf. Densidad Solubilidad

PROPIEDADES 130.14 g/mol 180.8ºC -45ºC 1.021 g/mL Agua 2.86 g/mL

Resorcinol FÍSICAS 110.1 g/mol 280ºC 110ºC 1.27 g/mL Agua, éter, glicerina, etanol

Ácido clorhídrico

7-hidroxi-4metilcumarina

36.46 g/mol 176.05 g/mol 50ºC _66ºC 194-195ºC 1.12 g/mL Agua, éter, Metanol alcohol

 

  n (número de moles)

CALCULOS 0.030

TEORICOS 0.0299

0.2457

0.2997

1

8.217

1

3.3 g 2.5984 mL

8.96 g 8 mL

5.8201 g

Reactivo Limitante Relación Molar

X

1.1933

g (teórico) 3.9819 g Vol. (teórico) 3.9 mL % (teórico) n (número de moles)

100% CALCULOS 1.5268x10-3

Reactivo Limitante

EXPERIMEN 1.2797x10-3

TALES 0.0105

0.00128

X

Relación Molar g (exp.) Vol. (exp.)

0.1987 g 0.1946 mL

% (exp.)

0.1409 g

0.3833 g 0.3422 mL

0.25 g

100%

Procedimiento:

En un matraz Erlenmeyer de 25mL se colocó 0.3833g (1.2797x10-3 moles) de resorcinol en 0.1946mL (1.5268x10-3 moles) de acetoacetato de etilo, enseguida se adiciono poco a poco y agitando 8mL (0.0105 moles) de ácido clorhídrico concentrado. Se calentó la mezcla de reacción a 30°C durante 20 minutos aproximadamente sin dejar de agitar seguido de esto se colocó la mezcla de reacción sobre un baño de hielo agitando. Después de observar el sólido, se separó por filtración al vacío lavándolo con agua fría (10mL). Se determino el punto de fusión y el rendimiento. Observaciones.

 

 

a.  b.  c.  d.  e. 

Burbujeo: No aplica Temperatura: 32ºC Cambio de color: El producto presento coloración amarilla/café. Presencia de algún precipitado: No aplica De que se recristalizó: No aplica

f.

Incidentes (Se derramó etc.): No aplica

 

Resultados en una tabla:

Datos

Estado de Color agregación

G / Vol. Pf. / Peb.

% de Rendimiento

Teórico

Sólido

amarillo

0.25g

185-186ºC

100%

Amarillo/café

0.23g

184ºC

92%

Experimental Sólido Conclusiones:

En esta práctica se realizó la obtención de una cumarina: la 7-hidroxi-4metilcumarina o-metilumbeliferona según la reacción de Pechamann-Duisberg al calentar el resorcinol (que es un fenol sustituido) s ustituido) formando un éster cumarínico como intermediario para la reacción. Al finalizar la reacción se obtuvo un producto café claro que paso a amarillo/café con un punto de fusión de 184ºC, 18 4ºC, diferente a la literatura de Index Mrck. Por lo que se deduce que no es el producto, esto es debido a un mal seguimiento de la metodología o bien un error en cálculos de los reactivos, de igual manera la temperatura no se mantuvo constante.

Referencias bibliográficas mínimo diez  

Vogel, Textbook of Practical Organic Chemistry. 5th edn. New York.Longman; 1989.   Fitton AO. Smally RK. Practical Heterocyclic Chemistry. Michigan: AcademicPress. 1968.   Giral F. Rojahn C. Productos Químicos y Farmacéuticos. México. Atlante.1956.  

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Russell A. and Frye JR. Organic Synthesis Coll. Vol. 3. 1955: 281. OrganicSynthesis Vol. 21. 1941: 22.   Acheson MR. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds.3rd edn. Michigan. Wiley. 1976.   Index Merck 13th edn. 2001: 870. Compuesto 4880.  

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http://www.organicchemistry.org/namedreactions/pechmanncondensation.shtm [consultada en agosto de 2919].   Paquette, L. A. Fundamentos de Química Heterocíclica,.Editorial Limusa.México-1987   Acheson R. M.Química Heterocíclica, Editorial Publicaciones cultural S.A.México.1981  

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